химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

ервоначально подвергался бромированию, полученное дибромпроизвод-ное с помощью спиртовой щелочи превращается в ацетиленовое соединение, которое после гидратации превратилось в 2-фенил-4-фенацил-5,б-бензохинолин

jj^ CH=CH-C0HS jj ^ СНВг-СНВг—CeH, \^\/\\ _Вг^ ___

N N

—2HRr

|| | C-C-C,HS || I CH.2-CO-C,H'

+н,о \^\/\

\\/\^"С«Н5 \\/\^C«HS

N N

Здесь уместно отметить, что полученный кетон очень легко циклизируется в новую гетероциклическую систему [238]

Аг сн,

ОСУ

чА.-сн, Аг-^Y :v-cm

^\a/n__aa;!n

'j И I -н2о I I I

Данные о синтезированных нами соединениях этого ряда приведены в табл. 10.

Синтез 2-фенил-5,6-бензохинолин-4-альдегида. 1. Смесь 10,8 г 4-метил-2-.фенил-5,6-бензохинолина и 4,5 г тонко растертой двуокиси селена помещалась в колбочку, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником. После добавления 40 мл диоксана реакцион-

82

ная масса нагревалась на водяной бане при интенсивном перемешивании в течение 5 час.. После охлаждения реакционная масса освобождалась от селена, а затем удалялось примерно половинное количество растворителя. Всего получено 6,2 г (55%) альдегида с температурой плавления 124°С. После кристаллизации из водного диоксана получены светло-желтые кристаллы с температурой плавления 131 °С.

2. Тонко растертая смесь 5,4 г 4-метил-2-фенпл-5,6-бензохинолина и 2,2 г двуокиси селена помещалась в колбочку на 50 мл. Колбочка нагревалась на масляной бане при температуре 160 °С. Сразу же после расплавления реакционной массы началась бурная реакция, которая длилась примерно 10 мин, затем она протекала спокойно, и колбочка нагревалась еще 20 мин. К теплой реакционной массе добавляли 30 мл бензола, раствор освобождали от осадка и отгоняли часть растворителя. Получено 4,4 г (78%) продукта с температурой плавления 126°С. После кристаллизации из водного диоксана альдегид имел температуру плавления 131 °С.

Синтез а-4-(2-фенил-5-бензохинолин)-а-окси-6-нитро-этаня. К спиртовому раствору 2,83 г 2-фенил-5,6-бензо-хинолин-4-альдегнда добавляли 0,61 г нитрометана и 1 мл 5%-ного спиртового раствора КОН. Реакционную смесь нагревали при 50 °С в течение 30 мин. Полученный после охлаждения осадок кристаллизовался из смеси изопропиловый спирт — бензол (1:1). Получено 1,6 г (64%) продукта с температурой плавления 176 °С.

Синтез хал конов 5,6-бензохинолинового ряда. К раствору 2-фенил-5,6-бензохинолин-4-альдегида в изопропи-ловом спирте добавляли эквимолекулярные количества метиларилкетона, а затем постепенно при перемешивании несколько капель 5%-ного спиртового раствора КОН. Реакционная масса нагревалась при 50 °С в течение 30—40 мин.

Выделившийся при охлаждении осадок отфильтровывался н кристаллизовался из спирта. Выход халконов составил примерно 40—70%.

СИНТЕЗ АМИНОВ 5,6-БЕНЗОХИНОЛИНОВОГО РЯДА И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-группы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина.

Интерес к синтезу аминов хинолинового ряда и их производных объясняется тем, что среди них найдены соединения, получившие практическое применение в качестве лекарственных препаратов. Это производные 2- и 4-аминохинолина — плазмоцид, плазмохин, хлоро-хин и т. п. Среди аминопроизводных хинолина найдены соединения, обладающие антитуберкулезным и антибактериальным действием. Но до настоящего времени аминопроизводные 5,6-бензохинолина изучены недостаточно. В то же время они могли бы быть исходными веществами для синтеза разнообразных и перспективных для практического использования соединений — сульфамидов, ацетиламинов, диазосоединений и т. д.

Известны способы получения 4-амнно-5,6-бензохпно-лнна и 4-амино-2-метил-5,6-бензохинолина аминирова-нием соответствующих 2- и 4-хлорпроизводных 5,6-бензохинолина, так как галоген в положении «два» и «четыре» хинолинового кольца легко реагирует с аммиаком и аминами [213]. Установлено, что 2-аминопроизводные 5,6-бензохинолина могут быть получены при взаимодействии 5,6-бензохинолина с амидом натрия или калия [214], а 4- или 8-амино-5,6-бензохинолины — реакцией

84

Курциуса из 5,6-бензохинолин-4- или 8-карбоновой кислоты [215]. Но в настоящее время основным методом получения аминопроизводных 5,6-бензохинолина является реакция восстановления соответствующих нитросоединений. Последние получаются двумя основными методами: путем нитрования 5,6-бензохинолиновых соединении или циклизацией нитропроизводных арилиден-2-нафтилами-на с карбонилсодержащими соединениями.

Нитрование 5,6-бензохинолина впервые было осуществлено Клаусом и Бесселером [216]. Однако строение полученного ими мононитропроизводного установлено не было. Лишь позднее это соединение было определено как 4-нитропроизводное, так как полученный нз него амин по реакции Скраупа был превращен в дихинолил, аналогичный соединению, полученному по реакции Скраупа из 1,6-диаминонафталина [217].

Обычно реакция нитрования 5,6-бензохинолина сопровождается образованием динитросоединений, среди которых в преобладающем количестве получен 2,4-ди-ннтро-5,6-бензохинолин [218].

Более детальное исследование реакции нитрования [219] позволило установить, что при взаимодействии 5,6-бензохинолина с нитрующей смесью происходит одновременное образование и трех изомеров мононитросоеди-нения: 4'-нитро-5,6-бензохннолина (40,4%), 2'-ннтро-5,6-бепзохинолина (8,5%) и 1'-нитро-5,6-бензохинолина (12,8%). Аналогичные результаты были получены Б.емом [220] при нитровании 5,6-бензохинолина.

Следовательно, в процессе нитрования 5,6-бензохинолина одна или две нитрогруппы вступают в бензольное кольцо, конденсированное с хинолиновой молекулой.

При конденсации 2-нафтиламина с натриевым производным нптромалонового диальдегида удалось синтезировать 3-нитро-5,6-бензохинолин [221], соединение с нит-рогруппой в пиридиновом кольце.

Соединения с нитрогруппой в фенильном радикале, который является заместителем водорода в различных положениях хинолинового цикла, обычно получают путем нитрования или циклизации соответствующих нитропроизводных исходных соединений.

Реакция детально изучена для нитрофенилпроизвод-ных хинолина и практически не изучена для фенилпро-изводных 5,6-бензохинолина.

85

В настоящее время основным методом синтеза ннтро-фенилпроизводных 5,6-бензохинолина является реакция Дебнера. Так, путем циклизации 2-нафтиламина и пиро-винограднои кислоты с о-, м-, л-нитробензальдегидом были получены соответствующие 2-ннтрофенилпронзводные бензоцинхининовой кислоты, после декарбоксилировапия которых были выделены соответствующие производные 2-н11трофенил-5,6-бензо.хннолпна Реакцией Дебнера можно снн1езировать и некоторые аминозамещенные фенил-производных 5,6-бензохинолина. Так, при конденсации 2-нафтиламина с пнровиноградной кислотой и п-диме-тилампнобензальдегидом был получен 2-(fi-д

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Шкаф 3-х дверный Calimera Dynamic с зеркалом
уличные игровые комплексы в иркутске купить
матрас 120*200
фильтр карманный ned

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)