химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

соединений можно выразить следующей схемой:

^\/^_N=CH-CeH4-CH=N-^\/:^

2СН3-СО-Лг Аг—|^\_С,Н4-/\j-Ar

Еще более сложная полициклическая система образуется в случае, если в реакцию с метиларилкетонами вводить диазометин, полученный из 2-нафтиламина н 4,4'-дифенилдиальдегида,

Аг-/\-С,Н4-С,Н4-/^|-Аг

Синтез полициклических гетероциклов, в которых два 5,6-бензохинолиновых цикла непосредственно соединены между собою в положении 2 и 4, нам удалось осуществить при конденсации 4-(2/-фенил-5',6'-бензохинолиден)-

66

2-нафтиламииа (200] с жирными или жирноароматиче-скимн кетонами

^ ы==СН-^ \-Аг Аг'-|^Х|-f YAr

^v^N ^\/VN ^\/4./N

U\J U\J

CH3—CO—Ar'

Таким образом, указанные выше различные варианты синтеза открывают широкие перспективы получения многоядерных гетероциклических систем, интересных для дальнейшего изучения.

Эти соединения могут проявить специфические для них физиологические свойства в связи с большой площадью, занимаемой молекулой, и большим числом сопряженных я-связей. Среди них можно ожидать наличие соединений с электронной проводимостью.

Данные о синтезированных нами хинолиновых соединениях этого ряда приведены в табл. 4—8 (см. приложение) .

Синтез 2-тиенил-4-фенил-5,6-бензохинолина. Реакционная масса, состоящая из 0,01 г-моль тиенилиден-2-нафтиламина, 0,01 г-моль ацетофенона, 10 мл метанола и 10 капель концентрированной соляной кислоты, нагревалась в запаянной ампуле на водяной бане в течение 30—60 мин. После охлаждения полученный кристаллический продукт обрабатывали раствором водного аммиака и перекристаллизовывали из смеси бензол : метанол в соотношении 1 : 1. Продукт реакции — кристаллы с температурой плавления 181 —182 °С. Выход 30—40%.

Аналогичным методом из бензаль-2-нафтиламина и 2-ацетилтиофена был получен 2-фенил-4-тиенил-5,6-бензо-хинолин — кристаллический продукт с температурой плавления 149—150 °С. Выход 52%.

Из тенилиден-2-нафтиламина и 2-ацетилпиридина был получен 2-тиенил-4-(3-пиридил)-5,6-бензохинолин — кристаллы с температурой плавления 196—197°С. Выход 34%.

Синтез 2-«-ксенил-4-(2-тиенил)-5,6-бензохинолина.

К раствору 1,5 г л-ксеналь-2-нафтиламина в спирте прибавляли 0,5 мл концентрированной соляной кислоты,

5'

67

0,6 мл нитробензола, 0,7 г 2-ацетилтиофена. Реакционная масса нагревалась в запаянной ампуле при 110°С в течение 1 час. После обычной обработки получено 0,84 г продукта с температурой плавления 209—210 °С. Выход 42%.

В таких же условиях из я-ксенил-2-нафтнламина и 3-ацетилпиридина получен 2- (/i-ксенил)-4-(З-пириднл) -5,6-бензохинолин — кристаллы с температурой плавления 209—211 °С. Выход 33%.

Синтез 2-(2-хинолил)-4-(3-ииридил)-5,6-бензохинолина. Спирговый раствор 0,005 г-моль 2-хинолиден-2-нафтил-амина, 0,005 г-моль 3-ацетилпиридина и 7 капель концентрированной соляной кислоты нагревали на кипящей водяной бане в течение 1 час в запаянной ампуле. После охлаждения выпавшие кристаллы отфильтровывали, обрабатывали спиртовым раствором аммиака н перекри-сталлизовывали из спирта. Температура плавления 294—295 °С. Выход 10%.

Синтез п-(бис-2-[(4-фенил)-5,6-бензохинолил]}-бензо-ла. 1,0 г основания Шиффа, полученного из терефтале-вого альдегида и 2-нафтиламина в молекулярных отношениях 1 : 2, растворяют в 10 мл спирта. К полученному раствору прибавляют 0,8 мл концентрированной соляной кислоты, 0,8 мл ацетофенопа и 1,0 мл нитробензола. Реакционная масса в запаянной ампуле нагревалась при ПО—115°С в течение 1 час. После обычной обработки получен кристаллический продукт с температурой плавления 330—332 °С (из диоксана). Выход 41%.

В таких же условиях из 1,0 г основания Шиффа, полученного из 2-нафтиламина и 4,4'-дифенилдиальдегида, получен 4,4'-{бис-2-[4-(фенил)-5,6-бензохинолил]} -дифенил — кристаллы с температурой плавления 332—333 С. Выход 42%.

Синтез 2,2',4,4'-тетрафенил-хино-5,6-хинолина. К 1,0 е

основания Шиффа, полученного при взаимодействии 2,6-днаминонафталина и бензальдегида в молекулярных отношениях 1:2 в 15 мл изопропилового спирта, по каплям прибавляется 0,5 мл концентрированной соляной кислоты, 0,8 мл нитробензола, 0,8 мл ацетофенона. Реакционная масса в запаянной ампуле нагревалась до 110 °С 3 час. Получено 0,72 г (выход 45%) вещества с температурой плавления 340—342°С (на блоке).

СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-БЕНЗОХИНОЛИНА С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЦИКЛАМИ

Под этой группой производных 5,6-бензохинолина мы подразумеваем соединения, в которых в положении 2,3-или 3,4-хинолинового цикла или в бензольном кольце находится циклическая система с двумя углеродными атомами, общими для обоих циклов.

Синтез таких соединений представляет большое научное значение, так как открывает интересные перспективы для дальнейшего развития хинолинового синтеза.

В успешном развитии такого рода синтезов необходимо отметить исследования Б. М. Михайлова с сотрудниками, которым удалось разработать интересные способы получения конденсированных производных 5,6-бензохинолина. В результате конденсации бензили-ден-2-нафтиламина с производными дигидрофурана и циклогексен-1-илэтиловым эфиром был синтезирован ряд новых производных 5,6-бензохинолина с конденсированными циклами [53—62].

Инденпроизводные 5,6-бензохинолина строения (I), (II) были синтезированы Н. Антаки [201] при конденсации 2-нафтнламина с основаниями Манниха, полученными из формальдегида, индандиона-1,3 и пиперидина,

н О

П

69

Нам впервые удалось разработать синтез производных 5,6-бензохинолина -е конденсированными циклами на основе реакции конденсации арилиден-2-нафтилами-нов с кетонами и дикетонами циклического строения.

В этих исследованиях мы исходим из теоретических предположений о том, что в циклических кетонах благодаря наличию электроноакцепторной карбонильной группы при а-углеродном атоме создается электронная ненасыщеппость и водородные атомы приобретают повышенную активность. Такие представления подтйержда-ются многочисленными экспериментальными данными, которые указывают на то, что, например, в реакциях конденсации циклических кетонов с альдегидами образуются а-бензилидсновые производные кетонов.

Еще большую химическую активность водородных атомов нужно ожидать в циклических дикетонах-1,3, в которых метиленовая группа находится между двумя карбонилами. Эти представления были полностью подтверждены экспериментальными данными.

Действительно, такие моноциклические кегоны, как циклопентанон и циклогексанон, вступают в реакцию конденсации с азометин а ми (203—204]. Но для осуществления этой реакции требуется наличие катализатора — соляной кислоты. Ее действие, по-видимому, будет носить такой же характер, как указывалось нами ранее. Следовательно, для отрыва водородного атома от циклического монокетона требуется в первую очередь увеличение поляризации азометиновон связи, т. е. повышение активности молекулы азометина.

Однако вопрос о характере влияния протона на молекулу моноциклического кетона еще нуждается в дальнейшем исследовании.

Если в реакцию с азометинами вводить циклические дикетоны-1,3, например фенидон (5-фенилциклогекса

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа поселков на новой риге
плетеные диваны для дачи
самогонный аппарат подарочный
товары для фитнеса в санкт-петербурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)