химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

логической активностью [188—189].

Это обстоятельство послужило основой для синтеза многоядерных гетероциклических соединений, содержащих в молекуле различные гетероциклы. С целью синтеза биологически активных соединений проводились исследования по синтезу многоядерных гетероциклических соединений, в которых присутствовали два хинолиновых цикла или хинолиновый цикл находился в соединении с другими гетероциклами. К числу этих работ необходимо отнести работу Каплана [190] и др., в которой была осуществлена конденсация цинхонинового альдегида с хинальдииом и лепидином и хинальдинового альдегида с хинальдином и лепидином. В зависимости от условий реакции и применяемых катализаторов были получены дихинолиновые производные этанола или этилена

СИ,

N

СНа—снон—-f^{ %

+

СНО

(C2H6)2NH

59

N

-СНО

-у. V\^CH=CH-^-

N N

Луговкин [191] осуществил конденсацию хннальдпна с хинолпн-б-альдегидом

N.-ч

В работе А. К. ШеГ|нкмана, Р. Д. Бондарчука и А. Н. Костя [192] был осуществлен синтез 1-бензопл-2-(2'-пиррнл) -1,2-днгидрохинолипа следующим образом:

NH

C5H5C0Ct

NH

N

СО -с6н5

В работе А Н. Коста, А. К Шепнкмана н А. Н. Прн-лепскоп [193] при взаимодействии 1-бензоплпнрндинин-хлорида с алкнлтеграгидрохинолинамп был осуществлен синтез 1-алкил-б- (пнриднл-4') -1,2,3,4-тетрагидро\пноли-

нов

c0c6ws

В настоящее время синтезированы соединения, содержащие в молекулах наряду с хннолиновыми также фура-новые, бензпмндазольные ядра [194—196], например:

СН3

N

-СН,

NH

60

Альберту [197] при взаимодействии 4-.хлор-5,6-бензо-хинолина с пиперидином удалось осуществить синтез 4- (N-пиперндил) -5,6-бензохинолина

ci | I 7\.

II I I \/

NH

N ||

Интересный метод синтеза многоядерных производных бензохинолина разработан в Институте элементо-органических соединении Академии наук СССР.

Было установлено, что прн конденсации 4.4'-бис-(ацетоацетил)-дифенилоксида с 2-нафтплампном образуется соответствующий днанил. В зависимости от условий циклизация дианила может проходить в двух различных направлениях. Под действием безводной HF циклизация проходит в положение «три» кольца нафталина, что сопровождается образованием производного 6,7-бензохинолина. В присутствии солянокислого 2-нафтнлпмина циклизация осуществляется в первое положение, в результате чего образуется производное

5.6- бензохпнолнна. Общую схему этих превращений можно представить следующим образом: (см. сгр. 62).

Таким образом, в этом исследовании подтверждается ранее отмеченное положение о том, что циклизация анп-лов, а следовательно, и днанилов в производные 5,6- или

6.7- бензохинолина определяется условиями реакции.

С целью получения новых физиологически активных соединений мы поставили задачу осуществить синтез новых гетероциклических соединений, в которых в 5,6-бен-зохинолиновом кольце в качестве заместителей находятся ядра других гетероциклов. До сих пор такие исследования практически не проводились.

В настоящей работе описан разработанный нами метод, позволяющий получать полигетероциклическне соединения. Этот метод основан на реакции каталитической конденсации арилиден-2-нафтиламинов с метилкетонами гетероциклического ряда, а также азометинов, получен-

61

СН,

Vl\^-N=c-CH2-C0-\=5>-

сн3

о ^-co~ch,-c-n-^ у Ч

I ii I

hf

N СН,

СН, N

солянокислый 2-нафтиламин

ch,-/V

_ Y _

\__/ \_/ I I!

N

ных нз гетероциклических альдегидов и 2-пафтнламина, с метилкетонамп жирноароматического или гетероциклического рядов.

На основе этой реакции было разработано три варианта синтеза многоядерных гетероциклов [198—199]:

а) реакция арплиден-2-нафтиламина с метилкетонамп гетероциклического ряда: 2-ацетнл-тиофеном, 2- п З-ацетилппрпднном, 2-ацетнлхинолином, ацетилку марн-ном. Например, реакцию 2-ацетплтиофена с арилнлен-2-нафтиламнном можно представить следующим образом:

ОСУ—

В этом варианте гетероциклическое кольцо в качестве заместителя находится при четвертом углеродном атоме 5,6-бензохинолннового ядра. Таким способом нам удалось синтезировать соединения, в которых наряду с 5,6-бензохннолнновым циклом содержится пиридиновое, тиофеновое, хинолиновое и кумариновое кольцо:

б) реакция азометина, полученного из 2-нафтиламина и гетероциклического альдегида, с метиларилкетоном. Например, реакцию 2-тенилиден-2-нафтиламина и ацето-фенона можно выразить в следующем виде:

I I I у _

^/\^ III ll I

CH3—CO—C„H.

N 5

В этом варианте гетероциклическое ядро в качестве заместителя будет находиться при втором углеродном атоме бензохннолпнового ядра;

в) реакция азометина, полученного из гетероциклического альдегида и 2-нафтиламина, с метилкетоном гетероциклического ряда. В зависимости от характера гете-роцикла в азометине и метилкетоне можно синтезировать гетероциклические системы, в которых в бензохинолино-

63

вом цикле в качестве заместителе» в положении 2 и 4 будут находиться одинаковые или разные гетероциклические ядра. На примере конденсации 2-теннлиден-2-наф-тнламнна с 3-ацетилпирпднном направление реакции можно представить следующим образом:

^ YV-N--CH-I II I

^/ //---

I!

V

сосн,

У/

N

N

Представление о xapaiК исследованиям в этой области можно отнести так же и изученные нами реакции конденсации арилиден-2 нафтиламинов с 2-тенилиденацетоном или 6-хинолиден ацетоном. В результате этих реакций нам удалось синте зировать соединения, в которых положение «четыре: 5,6-бензохинолинового кольца через винилиновый радика.

64

(—СН = СН—) соединено с ядром тиофена или хинолина. Такое направление реакции можно выразить следующей схемой:

N

Таким образом, на основе 2-нафтиламииа, ароматических альдегидов и метилкетонов различных гетероциклических рядов можно осуществлять синтез соединений с различными сочетаниями гетероциклических ядер.

Синтез полициклических соединений, содержащих в молекуле два 5,6-бензохинолиновых цикла, нам удалось осуществить, используя для этих реакций дикетоны и диальдегиды ароматического ряда.

Так, вводя в реакцию с арилиден-2-нафтиламином я-диацетилбензол [173], мы осуществили синтез соединений, в которых два 5,6-бензохинолиновых цикла в положении 4 соединены между собою /i-фениленовьш радикалом

S^SS—N=CH-Ar

Ч/\/ ^-снзСО-С„Н4-СОСН3

В случае применения 4,4'-диацетилдифенила нам удалось осуществить синтез соединений с еще большим

5 Н С Козлов

65-

числом сопряженных л-связей, в которых два бензохнно-линовых ядра соединены между собою в положении 4 ксениленовым радикалом

Аг~]р|-^ /—^ /¦-\ !|~Аг

Если в реакцию с диазометином, полученным из тере-фталевого альдегида и 2-нафтиламина, вводить метнл-арилкетоны, можно осуществить синтез ди-5,6-бензо-хинолинов, в которых 5,6-бензохинолиновые ядра в положении 2 соединены /г-фениленовым радикалом. Синтез этих

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухучета в красногорске
ТВ-тумба MIK 5011 180
раскладушка с ламелями купить в москве
рамки шторки для номерных знаков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)