химический каталог




5,6-бензохинолины

Автор Н.С.Козлов

денный нами эксперимент полностью подтвердил такое предположение.

Предложенная реакция была изучена на большом числе примеров. В реакцию с азометинами, полученными из 2-нафтиламина, были введены многие производные ацетофенона, метилнафтилкетона и т. д. С помощью этих реакций нам удалось осуществить синтез производных алкил-, галогено-, нитро-, окси-, метоксн-2,4-дпарил-5,6-бензохинолина [164—166].

Используя данные Джона и Назички [167], которые заметили образование 2-арил-4-метил-5,6-бензохинолина при конденсации 2-нафтиламииа с бензальацетоном, можно было предположить, что при взаимодействии 2-нафтнламина с бензальацетофеноном и его производными через стадию образования фенилнафтиламиноке-тона осуществляется синтез 2,4-диарил-5,6-бензо\ино-лина. Этот способ может быть использован для синтеза 2,4-днарил-5,6-бензохннолина и его производных.

48

j^\pj_NHJ

CH2-CO-C0H5

C6H5CH=CH-COCeH5

:-NH

CH-C.H,

,-Q.Hs

/

Но этот способ значительно уступает методу получения производных 5,6-бензохинолина из азометинов и метил-кетонов.

По доступности исходных соединений н легкости выполнения предложенный нами метод синтеза производных 5,6-бензохинолина необходимо признать весьма удачным.

В качестве типичных синтезов метил- и арплпронзвод-ных 5,6-бензохинолина молено привести следующие примеры.

Синтез 2-фенил-5,6-бензохинолина. Реакционная масса нз 3 г бензаль-2-нафтилампна, 2 мл уксусного альдегида, 5 мл спирта и 1 г солянокислого нафтпламина в запаянной пробирке нагревалась на кипящей водяной бане 30—40 мин. Продукт реакции обрабатывался водным аммиаком и кристаллизовался нз толуола. Температура плавления 188 °С. Выход 1,5 г (45,3%).

Из 15 г 2-нафтнламина и 11 г бензальдегида было получено шиффово основание, которое без кристаллизации растворялось в 50 мл толуола, смешивалось с 8,5 г анилина и 4 г сулемы н насыщалось ацетиленом. После охлаждения выпавшие кристаллы отделялись и кристаллизовались из толуола. Температура плавления 188°С. Выход 6,8 г (61,3% из расчета на альдегид).

Синтез 4-метил-2-фенил-5,6-бензохинолина и его производных осуществлялся следующим образом: реакционная масса из 0,05 г-моль шиффова основания, 0,05 г-моль ацетона, 10—15 мл спирта и 1.0 г солянокислого 2-нафтил-

1 Н С Козлов

49

амина или 5—7 капель концентрированной соляной кислоты нагревалась на водяной бане 15—30 мин, после охлаждения выделившийся осадок обрабатывался водным аммиаком и кристаллизовался из спирта и толуола, выход конечных продуктов реакции обычно находится в пределах 40—50%.

Синтез р-(2-нафтиламино)-К-феиилпропиофенона. Реакционная масса нз 5 ? бензаль-2-нафтиламина, 3 г^аце-тофенона, 0,5 г солянокислого 2-нафтиламина и 10 мл спирта нагревалась на водяной бане 30—50 мин, после охлаждения кристаллы отделялись, обрабатывались водным аммиаком и кристаллизовались из толуола. Получено 3,8 г (выход 50%) продукта с температурой плавления 199 °С.

Синтез 2,4-дифенил-5,6-бензохинолина. Циклизация аминокетона. 0,5 г 6-(2-нафтиламино)-р-фенилпропиофе-нона и 5 мл концентрированной соляной кислоты нагревали на водяной бане 10—15 мин. Получено 0,3 г (выход 63,6%) продукта с температурой плавления 145 °С, пнкрат 230 °С.

Реакционная масса нз 4 г бензаль-2-нафтиламина, 2 г ацстофенона, 7 мл спирта, 1 мл концентрированной соляной кислоты нагревалась в запаянной пробирке на водяной бане 20—30 мин. После обработки водным аммиаком получено 2,1 г (выход 36%) продукта с температурой плавления 144°С, пикрат 230°С.

Синтез 2-я-ксенил-4-фенил-5,6-бензохинолина. К 1,5 г основания Шиффа, полученного из 2-нафтиламина и /г-фенилбензальдегида в 30 мл спирта, добавляли при перемешивании по каплям 0,5 мл концентрированной соляной кислоты, 0,8 г ацетофенона и 0,5 мл нитробензола. Реакционная масса нагревалась на водяной бане с обратным холодильником в течение 1 час. Выделенный при охлаждении осадок после обработки аммиаком кристаллизовали из смеси спирт:толуол (1:1). Продукт представляет собой белые кристаллы с температурой плавления 222—223 °С. Выход 37%.

В таких же условиях из 1,5 г н-ксеналь-2-нафтпл-ампна, 0,9 г /г-фенилацетофенона получен 2,4-диксеиил-5,6-бензохинолин, продукт с температурой плавления 187 °С. Выход 55%.

Данные о синтезированных нами соединениях 5,6-бен-зохииолина приведены в табл. 1—2 (см. приложение).

СИНТЕЗ СТИРИЛПРОИЗВОДНЫХ 5,6-БЕНЗОХИНОЛИНА

В последнее время большое внимание уделяется синтезу 2- и 4-стирилпроизнодных хинолина. Это объясняется тем, что стирильная группировка обладает интересными химическими свойствами. В синтетических производных стнрилхинолнна содержится хромоген, поэтому введением ауксохромных групп можно получить продукты от желтого до красного цвета.

Стирилпроизводные хинолина нашли применение в фотохимии, так как конъюгированная система хинолинового кольца и стнрильной группировки, действуя согласованно, сенсибилизирует светочувствительный слой фотографической пленки.

В фотографии широко используются гемоцианпновые красители, представляющие собой четвертичные соли стирилхинолинов [168].

Так, нодэтилат 2-(/г-диэтиламнностпрнл)-6-диметил-ампнохинолина под названием пантохром I применяется в фотографин в качестве оптического стабилизатора, повышая чувствительность галоидного серебра к желтым, оранжевым и частично красным лучам.

В то же время красители, содержащие нитростирнль-ную группировку, проявляют противоположное действие. Введение их в фотоэмульсию приводит к резкому снижению светочувствительности, например, метилсульфоме-тилат 2- (.и-нитростирил) -6-этоксихинолин, пинакрнптол желтый II, является одним из наиболее известных десен-енбнлизаторов фотоматериалов.

51

C,HsO

Интерес к синтезу этих соединений был вызван еще и тем, что среди них были обнаружены вещества, обладающие высокой антибактериальной, противогрибковой и цитостатической активностью.

Ряду ученых [169—171] на основе стирнлпропзводных хинолина удалось создать несколько эффективных лекарственных препаратов, среди которых можно назвать трнхомонацнд (1), применяемый для лечения трихомо-надны.х инфекций, и аминохол (II) — средство для лечения лямблнозов. Последний задерживает рост актипо-мицетов. стафилококков, стрептококков и т. п.

У/*

Чч .

NH—СН—(СН,),—N (С,Н5),

|1 ' Чч сн.

-СН^СН-

\ _

-N02

III

CI/4V

NH—СН— (СН2).—N (C,H8), I I 'Чх сн,

J-CH=CH-

cr

IV

С целью синтеза еще более активных соединений М. В. Р\бцов с сотрудниками описал новый способ получения замещенных 2-стирил-хинолинхинонов-5,6 [169].

52

Сущность предложенного ими метода заключается в окислении 2-стнрнл-6-оксихинолина в 2-стирнл-6-оксихн-нолпнхпноп-5,6, который действием первичных или вторичных аминов превращается в 2-стприл-6-алкнл (дн-алкил) аминохинолинхпнон-5,6

\\/\^-СН=СН^Аг N

? NH'!f "il Y>

-СН=СН—Ar

сн=сн

N I

Аг N

Но особо большое внимание в настоящее время уделяется синтезу стирнлхинолинов в связи с тем, что среди них найдены вещества противоопухолевого действия (172 —175]. Наиболее активным из них в эксперименте на животных

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

Скачать книгу "5,6-бензохинолины" (1.7Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама на транспортном средстве 54-фз
установка глушителя citroen
курсы ландшафта
стул golf

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)