![]() |
|
|
Электрохимическая энергетикадрические ЭА со спиральными электродами. В ЭА использовалась система В- MoS2|LiAsF6, смесь растворителей {Li с пропиленовым сепаратором. Наработка составляла 200-400 циклов (напряжение 2,6-2,4 В), удельная энергия - 150 Вт ? ч/кг, максимальная удельная мощность - до 128 Вт/кг. ЭА фирмы EIC (США) системы Li|TiS2 емкостью 5 А • ч имеют разрядное напряжение 2 В, удельную энергию - 195 кВт • ч/м3, наработку 200 циклов. Замена лития на сплав LiAl увеличивает наработку до 1000 циклов, но снижает удельную энергию на порядок [149]. На основе системы Li |v6013 создан ЭА с удельной энергией 195 кВт ? ч/м3 и наработкой 100 циклов [149]. Из-за пассивации лития для отрицательного электрода используются его соединения, например LiW02, Li6Fe203. При работе ЭА происходит перенос лития от одного электрода к другому, поэтому эти ЭА получили название челночных. Токообразующая реакция одного из таких ЭА может быть представлена уравнением В различных лабораториях изучаются ЭА с неводными растворами электролитов с различными типами положительных электродов. Однако пока не удалось полностью решить проблему предотвращения пассивации лития. Наиболее интенсивно разрабатываются ЭА на основе систем, Li [S02, Li I TiSj, Li I MoS2, Li | V6013, Li | V205, Li | У205 ? P2Os, Li | M0O3. (4.40) Разряд Li6Fe203 + V2Os Lie_;cFe203 + UxV2Os. Следует отметить, что рассматриваемые аккумуляторы могут также выполнять функции высокоемких конденсаторов. Так, ^А на основе системы Li| С - диаметром 44,5 и высотой 18,5 мм 220 221 имели емкость 1 Ф при напряжении 5,5 В, т.е. на порядок выще емкости лучших новых конденсаторов [149]. Аккумуляторы с полимерными электродами [5\. 135, с. 31; 146; 151]. Недавно было открыто, что электрическая проводимость некоторых полимеров, например полиацетилена, при электрохимическом окислении или восстановлении резко возрастает. Например, электрическая проводимость полиаце. тилена после электрохимического окисления (легирования) (СН)„ + упСЮ-4 - упе- - [(СНГ(С104)у]п (4.41) при у = 0,02 возрастает с 10"'См • м"1 до 1 См • м-1. (4.42) При электроокислении (легировании) полимер принимает ионы СЮ4, при восстановлении (легировании) - ионы Li+: (CH)n + упЫ+ + упе .- [Li+(CH/-]n. Это свойство полиацетилена открыло возможность создания новых ЭА, в которых электродами могут быть полимерные материалы. Уравнение токообразующей реакции в ЭА с легированными полиацетиленовыми электродами имеет вид Заряд Разряд (4.43) Pii (СНУ-]И + [(СНУ+(СЮ4)у]п * [Li^CH)^*)-],, + [(CH)^-*)+(C104-)y.Jn, где у - степень первоначального заряда ЭА (доля легирующей добавки), х - степень разряда ЭА (уменьшение доли легирующей добавки при разряде). Если бы значение у было равно 1, то удельная энергия ЭА была бы очень велика. Однако значение у пока не превышает 0,1, поэтому удельная энергия этих ЭА заметно ниже удельной энергии ЭА с Li-электродами. Предложены комбинированные ЭА, у которых отрицательный электрод - литиевый, а положительный - полимерный. Например, изучена ЭА системы (СН)П |LiC104, тетрагидрофуран|1л. Разрядное напряжение ЭА составляет 1,8-0,5 В, удельная энергия-200-160 Вт • ч/кг, удельная мощность - 49-320 Вт/кг222 К недостаткам полиацетилена относится его быстрая деградация при окислении кислородом, растворенным в электролите, и взаимодействие с примесями. Предложены другие полимерные материалы для электродов: производные полиацетилена ( -СН - С - R)„, где R - алкильная или арильная группы; полиметилтиофен; политиофен; полиме-тафенилсульфид; политрифторпропилен; полифенилен; поли-парафенилен; полипиррол; полианилин, полисероуглерод и другие. Легирующими компонентами служат катионы щелочных и щелочноземельных металлов: Al3+, Zn44", Ti44", Y3+, Sc3"1", R3A+, R4MH+, где R - арил, алкил и их сочетания; М - N, Р или As; А - S или О. Анионными добавками могут быть СЮ4, AsFg, PFJ, S04", SO3CF3- и др. В качестве материала положительного электрода рекомендуется полианилин [151], так как он стабильнее других полимеров, характеризуется высоким ресурсом. Ожидается, что ЭА с анодом из Li - сплава и полианилиновым электродом может иметь ресурс до 200 циклов с глубоким разрядом и до 2000 циклов с неглубоким разрядом и удельную энергию до 200 Вт • ч/кг. Более высокими характеристиками обладают аккумуляторы, в которых используется волокнистый (кристаллический) полианилин. Следует отметить, что полианилин может быть использован в ЭА с водными растворами. 4.3.7. Аккумуляторы с твердыми электролитами. Открытие высокопроводящих твердых неорганических и органических электролитов (см. § 1.6) вызвало большой, интерес к разработке ЭА С такими электролитами. В качестве отрицательных электродов в ЭА используются литий или полимерные материалы. Электролиты. В аккумуляторах данного типа используются твердые электролиты с проводимостью по ионам лития. Ежегодно синтезируются новые электролиты или обнаруживается ионная проводимость у известных соединений [59, с. 114; 83, с 78-80; 151]. К числу изученных |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 |
Скачать книгу "Электрохимическая энергетика" (2.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|