химический каталог




Основы технологии комплексных удобрений

Автор А.В.Кононов, В.Н.Стерлин, Л.И.Евдокимова

лишь SiF4, парциальное давление которого резко уменьшается при увеличении рН примерно до 3,0 вследствие образования нерастворимых комплексных соединений (см. разд. III.2). При рН более ? кремнефторид аммония гидролизуется с образованием фторидов кремния и аммония, что приводит к росту парциального давления фтора.

С возрастанием рН увеличивается парциальное давление аммиака за счет разложения диаммонийфосфата. Следует отметить, что в разбавленных растворах значительно увеличивается степень гидролиза (NH4)2HPC>4 [124], чем объясняется увеличение парциального давления NH3 по мере разбавления пульпы.

В табл. VI,6 приведены парциальные давления водяных паров над фосфатными пульпами с различной степенью нейтрализации, а в табл. VI,7 — данные по давлению паров над растворами систем Н3РО4—HN03—Н20—HF и H3PO4— HN03— —Н20—H2SiF6. Анализ этих данных показывает, что при температурах 80 °С давления паров HNO3, HF и S1F4 невелики, т. е. выделения в газовую фазу этих компонентов незначительны. Результаты определения давлений паров над растворами систем HNO3—Н3РО4—HF—Н20 и влияние на него добавок СаО, Fe203, А1203 свидетельствуют, что введение указанных добавок приводит к повышению давления паров HN03 и воды. Присутствие Mg также способствует повышению давления паров HN03 и воды над раствором. Увеличение отношения HNO3: (HNO3-I-H3PO4) в растворе приводит к повышению давления паров HN03 и понижению давления паров воды [290]. Давление паров HF увеличивается с повышением суммарной концентрации HN03 и Н3РО4 [291].

При изучении парциальных давлений компонентов газовой фазы над NP- и NPK-расплавами [199] было установлено, что во всем диапазоне изученных значений рН (2,2—6,0) азотистая кислота в поглотителях не обнаруживается. Точно так же не обнаруживаются оксиды азота и ион N03_ (лишь при рН = 2 найдены их следы). Отсутствие в парах азотистой кислоты свидетельствует и об отсутствии хлорид-нитрозила, который при поглощении его водными растворами гидролизуется с образованием азотистой кислоты. Основными составляющими газовой фазы над расплавами являются аммиак, хлорид аммония и хлорид водорода.

185

Р8н,,яЛа_

W=40%

4 6 3 Ю 4 вон

РИС. V7-J. Зависимость давления паров NH3 (Ркн3) от кислотности (рН), влажности (U7) пульпы на основе ЭФК из апатитового концентрата (а) и фосфоритов Каратау (б) при температуре 90°С

Данные по давлению аммиака над NP- и NPK-расплавами в зависимости от температуры и значений рН представлены в табл.. VI,8. Анализ этих данных показывает, что, как и следовало ожидать, давление паров аммиака резко увеличивается с повышением значения рН, изменяясь от следовых количеств,

Pi, fa рт,Па

10

РИС. VIS. Зависимость давления фтора (Рг) от кислотности (рН) и влажности (W) пульп на основе ЭФК из апатитового концентрата (а) и фосфоритов Каратау (б) при/ = 90°С

Таблица VI.7. Давление паров над растворами систем

НзР 0,—HN03—HaO—HF

Температура, •С

и HsPOi-HNOl-HiO—H^iFt \71]

HF HsSiFg

Содержание в растворе. %

160 60 80 100 110 80 100 110

49,0 49,0 48,5 48,5 48,5 48,1 48,1 48,1

50,0

40,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0

10 О 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0

Н3РО1 HN03

1,0 1,0

1,5 1,5 1,5

260 626 864 233 554 802

17 31 8,5 24 35

1,9

1,9 1,9

0,91 0,18 1,00 2,70 4,00 1,30 5,80 12,4

Таблица V7.8. Давление паров аммиака (в гПа) над расплавами

NH,K03—NH,H2PO,WP)

и NHfNOs—NHtHtfOt—Ka (NPK)

186

при рН около 2,2 до 40—50гПа при рН близких к 6. Давление аммиака над NP-расплавами несколько выше, чем над расплавами NPK, причем, это явление выражено сильнее для расплавов с низкими значениями рН. Возможным объяснением этого факта может служить связывание части аммиака, выделяющегося при термическом разложении фосфата аммония, в хлорид аммония хлоридом водорода, образующимся при взаимодействии хлорида калия со свободной кислотой, присутствующей в расплаве. Выделение хлорида водорода и образование хлорида аммония, естественно, тем больше, чем ниже значение рН расплава.

Подтверждением этого положения служат полученные нами данные по давлениям НС1 и NH4C1 над РК-расплавами при 175 °С в зависимости от рН расплава — рис. VI-6 [199]. На этом же рисунке нанесена и кривая, характеризующая давление паров аммиака. Из рисунка видно, что парциальные давления хлорида аммония и, особенно, хлорида водорода, резко возрастают при снижении значения рН ниже 3,2—3,0. Так, давление HCI при рН около 2,2 составляет 16,53 гПа, а при рН близком к 3,2 снижается до 0,4 гПа, при рН 4,0 пары НС1 в газовой фазе практически отсутствуют. При тех же значениях рН давление NH4CI составляет, соответственно, 3,33; 2,13 и 1,06 гПа.

Отсутствие оксидов азота, паров азотной кислоты и хлорида нитрозила в газовой фазе при рН около 2,2 косвенно свидетельствует, что при нейтрализации аммиаком смеси фосфорной и азотной кислот в первую очередь нейтрализуется азотная кислота, а с хлоридом калия взаимодействует свободная фосфорная кислота. Пары азотной кислоты появляются в газовой фазе лишь при с

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Основы технологии комплексных удобрений" (3.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтаж домашних кинотеатров под ключ
частотный преобразователь 21-150 fc 4v2
оформление витрин аптеки фото
киркоров в нижнем новгороде когда 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)