химический каталог




Основы технологии комплексных удобрений

Автор А.В.Кононов, В.Н.Стерлин, Л.И.Евдокимова

Z4 3Z

с

92

РИС. III-3. Диаграмма растворимости для расчета процесса нейтрализации' фосфорной кислоты

фазы (фигуративные точки составов нейтрализованных комплексов a, b, c,d расположены в области ненасыщенных растворов). При охлаждении до 25 °С в нейтрализованных растворах с М, равным 0,75 : 1 и 1 : I, в осадок выпадает твердая фаза. Поскольку при 25 °С точки Ь, с попадают в область кристаллизации NH4H2PO4, равновесной с раствором твердой фазой является моноаммонийфосфат, Раствор с ЛГ==0,5 остается ненасыщенным и при 25 °С. Отношение Ж: Т в полученных при охлаждении солевых системах пропорционально отношению длин отрезков Rb : be, Rc : cf. При M=l Ж: T=3,35.

При нейтрализации кислоты концентрацией 69% Н3РО4 до мольного отношения NH3; Н3Р04 = ] твердая фаза существует даже при 125 °С (точка с'), хотя отношение Ж:Т при этом весьма велико (более 10). Однако при снижении температуры, например до 75 СС, отношение Ж : Т резко уменьшается и составляет всего 1,25. Фосфатная пульпа при этом теряет транспортабельность.

Снижение мольного отношения от 1 до 0,5—0,75 или повышение его до 1,4 дает возможность при 125 °С получать гомогенные растворы, а при более низких температурах — пульпы с относительно небольшим содержанием твердой фазы. Величина Ж :Т при 75 °С для комплекса с Л1=0,75, определяемая соотношением длин отрезков b'R (жидкая фаза) и Ъ'т (твердая фаза) на прямой кристаллизации Rm, составляет 5,5. В этих же условиях для комплекса с М=1,4 величина Ж : Т, определенная по соотношению длин отрезков d'R : d'n, превышает 14.

93

Температуры исчезновения твердой фазы (*„сч) для растворов моноаммонийфосфата при влажностях (Сн2о) 20% и менее приведены ниже [ПО]:

.'Сн,о, % 20 10 5 4 3 2 1 0

>."«„ "С 133 159 186 187 194 198 199 207

Отметим сразу, что приведенные выше данные для влажности менее 5% в определенной мере условны. Начинающийся при низкой влажности и повышенных температурах процесс дегидратации ортофосфата аммония приводит к образованию сложных солевых систем, помимо ортофосфатов аммония, содержащих различные полифосфаты (в зависимости от температуры и длительности нагрева) [ПО]. Температура исчезновения твердой фазы t„„ сильно зависит от степени дегидратации ортофосфата а, уменьшаясь с увеличением последней (данные для а = — О получены экстраполяцией; влажность около 0,1%):

а, % 0 10 20 30 50

W "С 202 197 192 186 181

По различным данным, процесс дегидратации начинается при 132—150 СС [114, 115]. В интервале температур 140—190 °С [116] происходит образование некристаллического олигофос-фата с различной степенью конденсации п: —NH3. —нао

NH4H2P04 - (NH4)n+2H3P,,03n+1. (Ш.З)

НО—190-С

На рис. III-4 приведены кинетические кривые дегидратации [115].

Методом бумажной хроматографии определено наличие пирофосфатного аниона при температурах до 19С°С [115, 117]; триполифосфатного и пирофосфатного анионов при 190°С и тетраполифосфатного аниона при 220°С [117]. Отмечается [118—123], что до 350 °С образуются линейные фосфаты; при более высоких температурах появляются метафосфаты.

Все сказанное выше относится к случаю применения фосфорной кислоты реактивной квалификации. Используемые в промышленной практике получения удобрений экстракционные фосфорные кислоты всегда содержат ряд примесей, существенно влияющих на свойства систем. Одной из таких примесей является серная кислота (напомним, что получение фосфорной кислоты сернокислотным методом осуществляется на фоне избытка серной кислоты — см. раздел II.1). Растворимость фосфатов аммония (особенно двузамещенной соли) снижается с увеличением содержания сульфата аммония; точно так же, хотя и в меньшей степени, фосфаты аммония оказывают высаливающее действие на сульфат аммония [124].

Значительно усложняется качественный состав осадков при введении в систему соединений магния, железа и алюминия

94

РИС. 111-5. Растворимость NH4H2P04 в системе NH4N03—NH4H2P04—Н20 npir различных температурах

[125—127]. Более подробные сведения о поведении основных примесей, содержащихся в экстракционных фосфорных кислотах, в процессе аммонизации приводятся в разд. III.2.

Если нейтрализуемые растворы, помимо фосфорной кислоты, содержат и азотную кислоту, в числе продуктов нейтрализации кроме фосфатов аммония содержится также и нитрат аммония. Растворимость NH4H2P04 в системе NH4N03—NH4H2P04— —Н20 при температурах 20—150 °С показана на рис. III-5 [49, 70].

Составы нейтрализованного комплекса с наиболее распространенным соотношением N:P205=1 :1 лежат на линии WD. Если концентрация исходной фосфорной кислоты 54% Р2О5, а азотной 47% Н\03, то нейтрализованный комплекс по практическим данным содержит около 25% Н20. Фпгуративная-точка комплекса лежит на пересечении линии WD с линией ML. соответствующей положению комплексов, содержащих 25% воды. Как видно из рис. 1115, при температурах 130 °С и ниже комплексы представляют собой гетерог

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Основы технологии комплексных удобрений" (3.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ювенильный ревматоидный артрит у детей
покрышка на гироскутер 10 дюймов
концерт лепса в москве 16 июля
прайс лист на сервисное обслуживание фанкойлов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)