![]() |
|
|
Основы технологии комплексных удобренийезо и алюминий практически полностью переходят в раствор. При этом в зависимости от концентрации получаемой кислоты и содержания А1203 и Feo03 в исходном сырье могут образовываться устойчивые пересыщенные растворы, из которых происходит постепенное выделение в твердую фазу фосфатов железа и алюминия. На рис. П-9 приведена зависимость растворимости фосфатов железа и алюминия от концентрации фосфорной кислоты [19]. В системе Fe203-P205-Н20 при концентрации кислоты 15—40% Р206 стабильной фазой является 63 FeP04-2H20, а при более высоких концентрациях в твердую фазу выделяется дифосфатферрнкнслота H[Fe(HP04)2]-2,5H20. В присутствии серной кислоты растворимость FeP04 несколько увеличивается. Повышенное содержание оксидов железа в сырье вызывает кристаллизацию фосфатов железа из растворов фосфорной кислоты. Это приводит к потерям Р205, поскольку фосфаты железа вместе с осадком сульфата кальция выводятся из процесса. При 70 °С и концентрации кислоты 28—30% Р205 растворимость оксида железа составляет «2%. В этих условиях кристаллизация фосфатов железа из фосфорной кислоты не будет происходить, если содержание Fe203 не превысит (2-100) :30«7% от общего содержания Р205 в сырье. Это предопределяет требования к исходному сырью по содержанию Fe203, при котором обеспечивается максимальная степень извлечения Р205 Б .раствор. Фосфаты алюминия имеют большую растворимость по сравнению с фосфатами железа, и в условиях фосфорнокислотного производства практически не осаждаются. Учитывая это, а также то, что в большинстве видов фосфатного сырья алюминия меньше, чем железа, предела содержания по А1203 в фосфатном сырье обычно не устанавливают. Наряду с указанными фосфатами экстракционные фосфор-лые кислоты содержат нерастворимые соединения, в состав которых входят комплексные фосфаты железа и алюминия (Fe, А1)з(Н30)Н8(Р04)б-6Н20, кремнефториды натрия и калия, чухровит CaS04AlF6SiF60H-12Н20, ральстомит (Ca, Mg)-NaAlF6-2H20. Присутствие полуторных оксидов в реакционной пульпе сказывается и на размерах образующихся кристаллов CaS04. В дигидратном процессе получения фосфорной кислоты повышение содержания оксида железа до 1% несколько увеличивает ширину кристаллов фосфогипса и приближает их форму к изометрической. Дальнейшее увеличение содержания Fe203 до 2% приводит к образованию более длинных и узких кристаллов, отличающихся худшими фильтрующими свойствами [78, 79]. Увеличение содержания А1203 в пульпе, особенно в присутствии соединений фтора, приводит к укрупнению кристаллов фосфогипса и уменьшению его влажности [80]. В полугидратном процессе получения фосфорной кислоты присутствие алюминия на размер и форму кристаллизующегося из концентрированных растворов фосфорной кислоты (45% Р2О5) полугидрата сульфата кальция практически не влияет. Присутствие соединений железа (до 2%) приводит к уменьшению размеров кристаллов и замедлению фильтрации [76]. При азотнокислотном разложении оксиды железа и алюминия образуют соответствующие нитраты, которые в присутствии Н3РО4 переходят в малорастворимые фосфаты FeP04-2H20 и А1Р04-2Н20, что также может привести к некоторых потерям Р2О5. Однако в случае азотнокислотного разложения содержание полуторных оксидов в сырье имеет меньшее значение вследствие меньшей их растворимости в азотной кислоте. Степень перехода Fe203 в раствор при разложении апатита азотной кислотой составляет 70%, а А1203— 85% [71]. Для фосфоритов 64Каратау степень перехода в раствор оксида железа при 60 °С составляет 0%, а оксида алюминия —51 %. Увеличение нормы кислоты и повышение ее концентрации увеличивают степень извлечения железа и алюминия в жидкую фазу незначительно [74]. Уменьшению степени перехода полуторных оксидов в раствор при азотнокислотном разложении фосфатов с по-* вышенным содержанием железа и алюминия способствует их прокалка при 900—1000 °С. Это приводит к образованию новых фаз, имеющих более плотную структуру и содержащих свободный Si02 в стекловидной форме, что затрудняет диффузию ионов водорода к поверхности минералов и обратную диффузию продуктов реакции. При этом растворимость железо- и алюми-нийсодержащих минералов уменьшается в два раза и более [9, 77]. Большое практическое значение имеет поведение фтора, содержащегося во фторапатите, так как извлечение фтора в удобных для дальнейшей переработки формах в производстве минеральных удобрений является важной народнохозяйственной задачей. При разложении фосфатного сырья кислотами фтор в соответствии с реакциями (II.5) и (П.6) превращается во фторид водорода, который затем взаимодействует с кремнийсодер-' жащими минералами, а также кремнегелем, образующимся по I реакциям (11.12) — (11.14): ? 6HF+Si02 —> H2SiF6+2H20. (11.15) Часть образующейся кремнефтористоводородной кислоты может выделяться в газовую фазу в виде эквимолекулярной смеси 2HF4-SiF4. Остальное количество H2SiF6 переходит в I раствор, где вступает в реакцию с избыточной Si02: 2H2SiF6+Si02-^3SiF4+2H20. (11.16) Тетрафторид кремния летуч и также переходит в |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 |
Скачать книгу "Основы технологии комплексных удобрений" (3.55Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|