химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

трукции полимерной цепи, но и различными физико-химическими измерениями, в особенности данными рентгеноструктурного анализа НК.

В самое последнее время были сделаны первые удачные попытки искусственного получения полинуклеотидов посредством поликонденса-Ции мононуклеотидов чисто химическими методами. Биохимическая полимеризация мононуклеотидов под действием некоторых специфических ферментов стала известна несколько ранее и не будет рассматриваться в этой книге.

В 1958—1959 гг. Майклсону удалось найти метод полимеризации мо нонуклеотидов, который приводит к получению полимеров, являющихся олигонуклеотидами со степенью полимеризации 5—20 и близко напоминающих природные олигонуклеотиды, получающиеся при частичном гидролизе природных РНК. Если циклические 2', З'-фосфаты нуклеотидов подвергать действию дифенилхлорфосфата и тетрафенилпирофосфата, то происходит быстрая полимеризация и образуются олигонуклеотиды. Можно избежать выделения циклического фосфата и подвергать действию одного из указанных конденсирующих средств непосредственно 2'- или З'-фосфаты нуклеозидов, которые вначале в этих условиях превращаются в циклические фосфаты (см. стр. 227). Механизм полимеризации фосфатов может быть представлен следующим образом:

СНлОН

сн2о —

или

—1 п

Согласно этому предположению, циклический фосфат (V) вначале образует при действии конденсирующего средства смешанный ангидрид с дифенилфосфорной кислотой (VI), последний при фосфорилировании гидроксила, находящегося у С(5) другого нуклеотида, дает полимер, содержащий группировку циклического фосфата (VII),, которая далее разрывается, образуя полимер с 3'-5' (VIII), 2'-5' (IX) или смешанными связями.

Полученные полимеры по своим свойствам напоминают природные олигонуклеотиды: под действием кислот и щелочей они распадаются с образованием смеси 2/- и З'-фосфатов нуклеозидов, под действием фермента змеиного яда дают З'-фосфаты нуклеозидов. Однако их отношение к панкреатической рибонуклеазе, избирательно расщепляющей только З'-фосфаты, отличает их от природных РНК- Этот фермент, как уже указывалось выше (стр. 249), полностью расщепляет природный полимер; синтетические полимеры, напротив, расщепляются лишь частично и разбиваются на олигонуклеотиды с меньшей степенью полимеризации, уже не способные к расщеплению указанным ферментом, но подвергающиеся кислому и щелочному гидролизу. Этот результат вполне естествен и подтверждает, что в синтетическом полимере, в отличие от природных РНК, наряду с З'-б'-связью (VHI) имеется и 2'-5'-связь (IX), не расщепляющаяся панкреатической риГонуклеазой. Образование последней происходит при раскрытии полимерлого циклического фосфата (VII) наряду с полимером, характеризующимся 3'-5'-связью.

Присутствие 2'-5'-связи является главным принципиальным отличием синтетических полинуклеотидов от природных РНК, что, впрочем, мало оказывается на их физических свойствах.

По разработанному Майклсоном методу были получены как гомо-полимеры, содержащие лишь один мономер (например, полиадениловая кислота из аденозинфосфата и полиуридшювая кислота из уридинфос-фата), так и гетерополимеры, содержащие два различных мономера (например, смешанный полимер, содержащий гуанин и адейозин). Наконец, при полимеризации смеси всех природных нуклеотидов, выделенных из РНК, т. е. фосфатов аденозина, гуанина, цитидина и уридина, был получен синтетический аналог природных РНКЕстественно, в смешанных полимерах, в том числе и в «синтетической РНК», помимо наличия 2'-5'-связи, отсутствующей в природном полимере, порядок связи мономерных единиц совершенно случаен и не может соответствовать строго определенному порядку этих связей в природных РНК- Это наиболее важное отличие характерно для всех синтетических гетерополимеров, так как существующие методы полимеризации еще не позволяют осуществить направленный синтез гетеро-полимера с любым заданным чередованием очень близких по химическому строению, но все же различных мономерных единиц. Поэтому метод получения полинуклеотидов, предложенный Майклсоном, нельзя использовать для получения полинуклеотидов специфического строения, и он может быть назван лишь методом неизбирательной полимеризации. Пока еще нельзя предложить путь получения специфических полимерных нуклеотидов чисто химическими методами.

О ТОНКОЙ СТРУКТУРЕ НУКЛЕИНОВЫХ кислот

Из предыдущего подраздела этой главы следует, что в настоящее время общий характер построения полимерной цепи нуклеиновых кислот и главная форма связи в ней достаточно выяснены и косвенно подтверждены неспецифическим синтезом полимера. Иными словами, в химии нуклеотидов достигнут тот уровень, который в химии белка и пептидов знаменовался установлением пептидной связи как главной формы связи в белке. Однако в настоящее время химия пептидов пошла в своем развитии гораздо дальше, так как были развиты методы, позволяющие устанавливать последовательность отдельных мономеров (аминокислот) в гетерополимерной молекуле пептида. Эти методы, основанные на ступенчатой деструкции пептидов, позволи

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица монтаж волгоград цена
стоимость промывки системы кондицеонирования
поварские ножи fissler купить
металическая несгораемая тумба

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)