химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

—Р—OR' — RO—Р—О—Р—OR'

1 ' 1 II

он он он он

Этот путь синтеза был предложен после подробного исследования механизма конденсирующего действия карбодиимидов; оказалось, что если смесь двух фосфатов заменить смесью фосфата с фосфамидом или еще лучше с фосфоморфолидом, то конденсация идет без конденсирующего средства и избирательно, причем вместо смеси трех пирофосфатов образуется только один несимметричный пирофосфат.

Реакция проводится в пиридине и дает высокие выходы (40—60°/с)-Исходные амиды моноза мешенных фосфатов получаются при обработке самих фосфатов аммиаком или аминами в присутствии карбодиимида и таким образом вполне доступны.

0 о

II I'

ро_р_ОН + NH3 *~ RO—Р—NH8

1 I

ОН ОН

СбН5СОО OCOC6H5

CONH

с6н,соо^ ^ ососвн, с^сооснТ^о

+ 1С"

> сн/*о

CfiHsCOO XXIX С(СНа)г

о о

1) poci3;

2) он"; Н2О3Р0СН,^0

CONH,

XXXI

хххн

Этим путем с высокими выходами были получены УДФГ и ФАД. Наивысшим достижением можно считать синтез коэнзима А, который осуществлен этим методом в 1959 г. (см. стр. 245).

Исходным веществом для синтеза коэнзима А служит циклический ди-фосфат аденозина (XXXV). При обработке его морфолином в присутствии дициклогексилкарбодиимида в реакцию вступает только фосфорная группа в положении 5', а циклический фосфат не затрагивается и получается морфолид (XXXVI). При конденсации его с пантотеин-4/-фосфатом (XXXVII) образуется аналог коэнзима А, содержащий циклическую фосфатную группировку (XXXVIII); после гидролиза в кислой среде эта группировка раскрывает и дает смесь двух фосфатов, один из которых является коэнзимом А (XXVIII), а другой его изомером, содержащим фосфатную группу в положении 27-аденозиновой части молекулы. Смесь

о

о II

СН3

I

(HOLP ? ОСН? ? С • СНОН • СОМНСН2СН,СО\тН

XXXVII

О О СН3

II il I

СН ЛР-О-Р-ОСНХ-СНОН —CONHCH2CH2COMHCHXH2SH

11*1 *

ОН он сп3 э

HSCH,CHV

Н'

СНЮР — О -Р — ОСНХ-СНОН— CONHCH,CH2CONHCH2CH,SH

сн.

СП,

XXXIX

обоих изомеров была разделена хроматографией на целлюлозе, в результате чего был выделен синтетический коэнзим А, полностью идентичный природному продукту.

ЛИТЕРАТУРА

А. В. Котельников а. Успехи современной биологии, 1957, 43, 133. Л ел у ар. Уридиновые коферменты. Современные проблемы биохимии. ИЛ., 1957, сгр. 380.

J. Baddiley, J.Buchanan. Recent developments in the biochemistry nucleotide

coenzymes. Quart. Rev. 1958, XII, 152. G. Huges, G.Kenner, A.Todd. Synthesis of diphosphopvridine nucleotides (DPN).

J. Chem. Soc, 1957, 3733. H.Khorana, J.Moffat. The total synthesis of coenzyme A. J. Amer. Chem. Soc.

1959. 81, 1265.

J.Moffat, H.Khorana. New and improved synthesis UDPG and FAD. J. Am. Chem. Soc, 1958, 80, 3756.

Глава 5

НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Исключительное биологическое значение подинуклеотидов, известных обычно под именем нуклеиновых кислот, уже было отмечено во введении к этому разделу книги. Вполне естественно поэтому стремление выяснить максимально полно строение этих высокомолекулярных веществ, являющихся, наряду с белками и полисахаридами, важнейшим типом биогенных полимеров.

Здесь термин «строение», как и по отношению к другим высокомолекулярным соединениям, следует понимать в том смысле, который ему придают в химии высокомолекулярных веществ. Поскольку любое высокомолекулярное вещество представляет собой смесь полимергомологов, то под строением в данном случае понимают не структуру какой-то определенной молекулы, а строение усредненной молекулы полимера и, в первую очередь, если известно строение мономера, основной тип связи мономерных единиц между собой. Структура возникающих в результате ассоциации полимерных цепей агрегатов представляет собою следующую ступень понятия и «строение высокополимера». В этом случае рассматривается уже не расположение ковалентных связей и атомов, а взаимное расположение полимерных цепей в пространстве, их конформация и возникающие между ними межмолекулярные силы.

В последующем изложении мы вначале уделим внимание вопросам структуры нуклеиновых кислот в понимании химика-органика, после чего коснемся второй стороны дела и связанного с ней вопроса о биологической функции НК- Нужно иметь в виду, что макромолекулярная структура и конформация полимерной цепи оказывают чрезвычайно существенное влияние на биологическую функцию НК, как и на биологические функции всех биогенных полимеров.

Как было указано ранее, нуклеиновые кислоты делятся на дезоксири-бонуклеиновые (ДНК), являющиеся полимерами (а точнее продуктами поликонденсации) дезоксирибонуклеотидов, и рибонуклеиновые (РНК) — полимеры рибонуклеотидов. Строение, а также физико-химическая характеристика и биологическая функция ДНК и РНК различны, и поэтому эти вопросы будут рассматриваться отдельно для каждого вида полимера.

СТРОЕНИЕ ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ

Строение ДНК как продуктов поликонденсации дезоксирибонуклеотидов вытекает из того, что при их гидролизе единственным продуктом реакции оказываютс

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизайн домашнего помещения караоке в загородном доме
Предлагаем приобрести в КНС Нева купить цифровую видеокамеру - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
сушильные шкафы для одежды
скамья чугунная нега

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)