химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

дили в 1956 г. получил ЦДФ-глицерин (XXVTIILO К ЦДФ-рибит (XXVIIIr).

о IIР-СГУ

I

он

R=CH2CH2N(CH3)3OH~ (XXVHI а)

CHXH2NH2 (XXVIII б)

СН2СНОНСН2ОН (XXVIII в)

СН2(СНОН)4СН2ОН (XXVIII г)

Установлено, что первые два соединения участвуют в биосинтезе липи-дов типа лецитинов. Из нуклеотидных коферментов, содержащих аминокислоты, наиболее изученными являются производные так называемой мурамовой кислоты — уридиндцфосфат N-ацетил-З-О-а-карбоксиэтил-глюкозамина (ХХУШд).

К свободной карбоксильной группе (ХХУШд) присоединяется пептид, состоящий из 6—8 остатков аминокислот. Такого рода нуклеотиды накапливаются в стенках клеток определенных бактерий (например, Staphylococcus aureus)^, создают у бактерии специфическую белковую защитную стенку.

Синтез нуклеотидных коферментов, относящихся к группе несимметричных пирофосфатов

Главная задача, которая должна быть решена при осуществлении пол. ного синтеза коферментов этой группы, сводится к разработке методов синтеза несимметричных пирофосфатов. В настоящее время имеется три таких метода, каждый из которых нашел применение в синтезе природных коферментов.

Первый метод, разработанный в 1950 г. Тоддом, состоит в получении несимметричного пирофосфата конденсацией производных двух различных монозамещенных фосфатов, из которых один берется в виде соли, а второй — в виде хлорангидрида.

О О

R04 || !'

\p_Cl + MeO—Р—OR' —

с6н5сн2о/ |

ОСН2С6Н5

OR' H2Pt

1 ХОСН2С6Н5

ОСН2С6Н5

О

О RO—Р—О—Р—OR'

! I

он он

После осуществления конденсации бензильные группы, защищающие свободные гидроксилы фосфатных остатков, снимаются гидрогенолизом. Первоначально применялись соли тяжелых металлов (серебро, одноваSUA,

о

СН20Р-С1

лентный таллий); однако вследствие их нерастворимости в неполярных растворителях, в которых ведется конденсация, реакцию приходится вести в гетерогенной среде. Поэтому позднее стали применять соли третичных аминов с тяжелыми радикалами, например трибутил- или триоктил-амина, которые растворимы в бензоле, что обеспечивает гомогенную среду. Монохлорангидриды замещенных фосфатов, в виде которых берется обычно нуклеотидная часть кофермента, получают путем, описанным выше (стр. 221). Недостатком этого метода являются относительно низкие выходы и сложность изготовления исходных веществ. В качестве примеров использования этого пути можно привести синтез флавинаде-ниндинуклеотида (ФАД) и уридиндифосфатглюкозы (УДФГ), осуществленные этим методом, которые ясны из схемы.

О

II

Iгон

сн

Ag0-p-0CH2(CH0H)3CH2

СНз-^^4

о

!1

СН2ОР

осн2с6н5

о

ЮСН,(СН0Н),СН2

о II

р-I

осн2с6н5 он CH3y^YnynY°

о

сн,

он

H2/Pt

о

нон,с

ФАД

CH,0-P —С1

I

ОСН2С6Н,

о

+ R3N+P-0

+ /\

он

о II

СН20Р — о

ОН HOI^C

о / он

ОСН2С6Н5 ОН

Hj/Pt

УДФГ

он он

Второй метод синтеза несимметричных пирофосфатов, предложенный в 1954 г. Тоддом и Хораной, состоит в конденсации двух фосфатов под действием дициклогексилкарбодиимида.

R0

О ИР-I

ОН

ОН

гЮ

О

I!P-OR I

он

0 о II II R0 — Р — О — Р — OR

1 I

он он

Главное преимущество этого метода состоит в возможности работать с моноэфирами фосфорной кислоты, не содержащими никаких защищающих групп. Это делает метод очень простым, а исходные вещества — доступными. Однако он страдает крупным недостатком, состоящим в том, что при конденсации наряду с нужным несимметричным пирофосфатом образуются два симметричных пирофосфата,

0 0 0 0

RO—Р — О — P-OR и R О—Р—О —Р —OR

II II

ОН ОН ОН ОН

вследствие чего для выделения нужного продукта реакции приходится проводить очень трудоемкое разделение смеси пирофосфатов. Однако простота метода и мягкость условий протекания конденсации позволили применять его для синтеза одного из самых сложных коферментов этой группы — дифосфопиридиннуклеотида, который был получен именно этим путем (см. стр. 244).

Конденсацией никотинамида (XXVIII) с 2,3,5,-трибензоилрибофурано-зилхлоридом (XXIX) была получена четвертичная соль (XXX), в которой при обработке кислотой снимались бензоильные группы и получался N-пиридилрибофуранозид (XXXI). Последовательным фосфорилированием хлорокисью фосфора, обработкой щелочью и кислотой получен 5'-фос-фат N-пиридилрибофуранозида (XXXII)—один из фрагментов ДПИ. Естественно, что четвертичная пиридиниевая соль (XXX) при обработке щелочью переходит в гидроокись, поэтому необходимо последующее действие кислоты. Конденсация (XXXII) с аденозин-5'-фосфатом в присутствии карбодиимида дает смесь трех пирофосфатов, содержащих и ДПН (XXXIV). Наиболее трудоемкой частью синтеза было выделение (XXXIV) из этой сложной смеси.

Главный недостаток этого второго метода синтеза несимметричных пирофосфатов был устранен Хора ной, который в 1958 г. предложил новый метод синтеза несимметричных пирофосфатов конденсацией амидов моно-замещенных фосфатов с аммонийными солями однозамещенных фосфатов.

0 О 0 0

II II II II

RO—Р—NH2 + R^N-HO

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
круглая коробка цветы и макаруны купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - поручни для лестницы купить - оперативно, надежно и доступно!
офисный стул изо
арендовать бокс для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)