химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ферментной системы, обеспечивающей окислительно-восстановительные процессы в организме. Он был выделен Гарднером и Янгом в 1905 г. и является одним из первых коферментов, выделенных в индивидуальном состоянии. Исследование показало, что коэнзим 1 представляет собою смесь двух очень близких по строению соединений, называемых дифосфопири-диннуклеотидом (ДПН) и трифосфопиридиннуклеотидом (ТПН).

Строение ДПН было установлено Г. Эйлером в 1935 г. на основании данных гидролиза, проведенного в различных условиях. Полученные при этом результаты могут быть представлены схемой:

ОН ОН

XVI

При кислотном гидролизе ДПН (XV) происходит полный распад его молекулы и образуются аденин, никотинамид, 2 моля рибозы и 2 моля фосфорной кислоты; отсюда вытекает суммарный состав кофермента. При ферментативном гидролизе (XV) была получена четвертичная соль (XVI) и, наконец, щелочной гидролиз (XV) дал АДФ. Из этих данных следует, что ДПН представляет собою несимметричный пирофосфат, с одной стороны этерифицированный аденозином. Для установления -строения второго радикала, связанного с пирофосфатной системой, нуж-•но выяснить строение одного из продуктов распада ДПН—(XVI).

Из продуктов полного распада ДПН ясно, что фрагмент, связанный с пирофосфатной системой, содержит никотинамид и одну молекулу рибозы. Ультрафиолетовый спектр продукта ферментативного гидролиза (XVI) ясно указывает на то, что последний является четвертичной пи-ридиниевой солью, а его распад под действием кислот на никотинамид. рибозу и фосфорную кислоту свидетельствует о том, что он является N-гликозидом. Отсюда следует, что этот фрагмент представляет собой фосфат (-3-карбоксамидопиридил) рибозида. Место связи остатка фосфорной кислоты в (XVI) было доказано наличием в нем свободной а-гликольной системы, чем полностью подтверждалось строение (XVI)^ а тем самым и ДФПН, которому на основе этих данных может соответствовать только формула (XV). Единственный оставшийся невыясненным вопрос о конфигурации гликозидного центра в рибозном остатке,, связанном с никотинамидом, был решен прямым синтезом (XVI) (см. ниже).

Второй компонент козимазы — трифосфопиридиннуклеотид (ТПН) чрезвычайно близок по структуре к ДПН. Кислый и щелочной гидролиз. ТПН дает результаты, указывающие на то, что структура этого соединения соответствует ДПН, в молекуле которого находится один дополнительный остаток фосфорной кислоты. Для определения положения этого остатка ТПН подвергался ферментативному гидролизу, который привел к образованию дифосфата аденозина, не являющегося АДФ. Гидролиз этого дифосфата в присутствии нуклеотидазы змеиного яда дает аденозин-2-фосфат. Отсюда следует, что дополнительная фосфатная группа ТПН находится у С<2>—рибозного остатка аденозина и строение ТПН выражается формулой (XVII).

ОН он

Флавинадениндинуклеотид (ФАД) — фермент, также регулирующий окислительно-восстановительные процессы на более высокой биологической ступени. ФАД был выделен Варбургом в 1938 г., строение

Биохимическая функция ДПН и ТПН как кофермента, регулирующего окислительно-восстановительные процессы, состоит в перенесении водорода посредством обратимого окисления — восстановления пиридинового ядра коферменту:

его было установлено Куном и Варбургом. Так же, как и в предыдущем случае, строение ФАД устанавливалось на основании данных гидролиза, проведенного в различных условиях, и видно из схемы:

XVII)

сн,

ОН

э

Аденин, рибофлавин, Н3Р04 (2 моля),

рибоза

АМФ

X ^NH О

Из данных кислотного гидролиза ясен общий состав кофермента. Щелочной гидролиз говорит о том, что одна половина фермента состоит из остатка аденозин-5-фосфата. Выделение рибофлавина (строение которого уже было известно) и его 5-фосфата демонстрирует структуру второй половины молекулы. Единственным нерешенным вопросом остается вопрос о связи этих двух половин молекулы кофермента между собою. Поскольку при титровании ФАД было показано, что он содержит два первичных кислотных гидроксила, то ясно, что обе фосфатных группировки связаны с двумя радикалами, и, следовательно, они могут представлять только пирофосфатную систему, из чего для ФАД следует строение (XVIII), подтвержденное позднее полным синтезом.

Уридиндифосфатглюкоза и родственные коф ер мен-т ы. Первым и важнейшим представителем этой новой и быстро разрастающейся группы коферментов была уридиндифосфатглюкоза (УДФГ), выделение и установление строения которой было выполнено в 1950 г. Ле-луаром.

В дальнейшем были выделены другие родственные по строению ферменты, структура которых может быть представлена общей формулой

О О II II

Нуклеозид — О—Р—О—Р— О — моносахарид

ОН он

Было показано, что соединения этой группы принимают участие в сложном процессе обмена углеводов. Строение уридиндифосфаттлюкозы было установлено также прежде всего на основании данных гидролиза (см. стр. 238).

При полном гидролизе УДФГ (XIX) кислотой получен уридин, глюкоза к 2 моля фосфорной кислоты. Кислотный гидролиз, проведенный в ?более мягких условиях, д

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат бракоразводный процесс москва
турка ceraflame в спб
салоны кухни скаволини в москве
Блюдце Loveramics Egg, 15.5х2.5 см, голубое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)