химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

далось получить избирательно защищенные у С(2) и С(з) производные нуклеозидов, и в настоящее время еще трудно сказать, насколько широко применим описанный выше новый метод.

Нуклеотиды обладают всеми свойствами, присущими фосфорным эфирам. Будучи монофосфатами и имея два кислых водорода, они являются сильными кислотами, которые дают соли с легкими и тяжелыми металлами. Особенно интересными с практической точки зрения являются кальциевые и бариевые соли нуклеотидов, не растворимые в большинстве органических растворителей и используемые для выделения и очистки нуклеотидов. Соли нуклеотидов с третичными аминами, особенно с аминами, имеющими тяжелые радикалы, напротив, в той или иной степени хорошо растворимы в неполярных растворителях, что находит широкое использование в синтезе.

Гидроксильные группы остатка фосфорной кислоты, содержащиеся в нуклеотиде, могут этерифицироваться, образуя ди- и тризамещенные эфиры. Эта важная реакция лежит в основе перехода от мононуклеотидов к нуклеиновым кислотам, являющимся с этой точки зрения двух-замещенными эфирами фосфорной кислоты, в которых один остаток последней этерифицирует два соседних в полимерной цепи нуклео-зида.

Фосфорный остаток нуклеотида способен этерифицировать и свободные гидроксильные группы, содержащиеся в той же молекуле нуклеотида. В случае такой внутримолекулярной этерификации образуются циклические фосфаты, играющие видную роль при превращениях и синтезах нуклеотидов.

Редкий пример образования такого циклического 3',5'-фосфата (XLV) был только что приведен (стр. 225). Гораздо более обычными и не менее важными являются циклические фосфаты нуклеозидов, образованные с участием гидроксильных прупп, находящихся у С<-2) и С<з> рибозного остатка.

Такие циклические фосфаты легко получаются при взаимодействии 2'- или З'-фосфатов нуклеозидов с дициклогексилкарбодиимидом.

Другой, менее распространенный метод их синтеза состоит в обработке 2'- или З'-монофосфата нуклеозида ангидридом трифторуксусной кислоты. По всей вероятности, эта реакция проходит через образование смешанного ангидрида замещенной фосфорной и трифторуксусной кислот и может быть изображена схемой:

Большой интерес приобретает разработанный недавно метод получения циклических фосфатов действием дифенилхлорфосфата или тетра-фенилпирофосфата на соли 2'- или З'-фосфатов нуклеозидов. Эта реакция идет через образование смешанного ангидрида (XLVIII), который и фосфорилирует соседнюю гидроксильную группу, замыкая цикл, например

Интересно, что такая реакция происходит только при употреблении 1 моля конденсирующего средства. Если последнее брать в избытке, то наступает полимеризация нуклеотида (см. стр. 251).

О том, что полученные приведенными методами соединения являются действительно циклическими фосфатами, говорит их одноосновность и большая подвижность при хроматографировании на бумаге. Особый

интерес представляет гидролиз циклических фосфатов, приводящий к образованию смеси 2'- и З'-фосфатов нуклеозидов.

Перегруппировка протекает как под действием кислот, так и под действием оснований, что легко объясняется механизмом образования циклического фосфата, катализируемого и Н+ и ОН_-ионами и выраженного схемой.

он

НО О НО О НО О

о о ^ о о —оон

1—4- ^ 4—f

Образование и гидролиз циклических фосфатов является важной ступенью при гидролизе нуклеиновых кислот (см. стр. 249).

ЛИТЕРАТУРА

Е. Chargaff, J. Davidson. Nucleic acids, I. New York, 1955, 137—188. G. К enner. Fortschritte Chemie org. Naturstoffe. 1951, 8, 96.

J. Henderson. G. Le Page. Naturally occuring acid soluble nucleotides. Chem. Revs., 1958, 58, 645.

Глава 4

НУКЛЕОТИДНЫЕ КОФЕРМЕНТЫ

НУКЛЕОТИДЫ В ВИДЕ СВОИХ БОЛЕЕ ИЛИ МЕНЕЕ СЛОЖНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ СОСТАВЛЯЮТ ОСНОВУ БОЛЬШОЙ И ВАЖНОЙ ГРУППЫ КОФЕРМЕНТОВ. КАК ХОРОШО ИЗВЕСТНО, ФЕРМЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ СОСТОЯТ ИЗ БЕЛКОВОЙ ЧАСТИ, КОТОРАЯ ОБЕСПЕЧИВАЕТ ФИКСАЦИЮ СУБСТРАТА И СПЕЦИФИЧНОСТЬ ФЕРМЕНТА И НОСИТ ОБЫЧНО НАЗВАНИЕ АПОФЕРМЕНТА И КОФЕРМЕНТА, КОТОРЫЙ С БЕЛКОМ-НОСИТЕЛЕМ И ОБЕСПЕЧИВАЕТ ПРОТЕКАНИЕ САМОЙ КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ФЕРМЕНТОМ РЕАКЦИИ.

ОДНУ ИЗ САМЫХ ОБШИРНЫХ ГРУПП КОФЕРМЕНТОВ СОСТАВЛЯЮТ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ В КАЧЕСТВЕ ФРАГМЕНТА НУКЛЕОТИД. КАК УЖЕ УКАЗЫВАЛОСЬ ВО ВВЕДЕНИИ, К ЭТОЙ ГРУППЕ НУКЛЕОТИДНЫХ КОФЕРМЕНТОВ ОТНОСЯТСЯ И СОЕДИНЕНИЯ, КОТОРЫЕ НЕ ЯВЛЯЮТСЯ КОФЕРМЕНТАМИ В УКАЗАННОМ ВЫШЕ СМЫСЛЕ ЭТОГО СЛОВА. СЮДА ОТНОСЯТСЯ СОЕДИНЕНИЯ, КОТОРЫЕ ВЫПОЛНЯЮТ ФУНКЦИИ ВАЖНЕЙШИХ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ В РЯДЕ БИОХИМИЧЕСКИХ ЦИКЛОВ, НЕ БУДУЧИ НЕПОСРЕДСТВЕННО СВЯЗАННЫМИ с БЕЛКОМ-НОСИТЕЛЕМ. ПЕРВОСТЕПЕННАЯ РОЛЬ В БИОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ ЭТИХ СОЕДИНЕНИЙ, НАИБОЛЕЕ ВАЖНЫМ ИЗ КОТОРЫХ ЯВЛЯЕТСЯ АДЕНОЗИНТРИФОСФАТ (АТФ) и ИХ ФУНКЦИЯ, ПО СУЩЕСТВУ АНАЛОГИЧНАЯ ФУНКЦИЯМ ФЕРМЕНТОВ, ПОЗВОЛЯЕТ, ХОТЯ И НЕСКОЛЬКО УСЛОВНО, РАССМАТРИВАТЬ ИХ ВМЕСТЕ с ИСТИННЫМИ КОФЕРМЕНТАМИ.

ПО ХИМИЧЕСКОМУ СТРОЕНИЮ ВСЕ ИЗВЕСТНЫЕ НУКЛЕОТИДНЫЕ КОФЕРМЕНТЫ МОЖНО РАЗБИТЬ НА ДВЕ ГРУППЫ. ОДНА ГРУППА ОБЪЕДИНЯЕТ СОЕДИНЕНИЯ,

КОТОРЫМ СООТВЕТСТВУЕТ СТРУКТУРА О—| О— I — Р (ОН)а

^ ОН '

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - процессор купить в москве - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
Howard Miller Chiming 620-445
Отличное предложение в КНС Нева: проектор 3d купить - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
котировки на техническое обслуживание промышленных чиллеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)