химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

звестном синтезе карбонильных соединений из нитросоединений (реакция Нефа). Он может быть представлен следующей схемой синтеза гексоз из арабинозы.

«НОСНООН -ОН

СНоОН

CH3N05,

>_

но

СНг\'0,онон -он

снгон

VI

+

но но

СН2МОгон -он снгон

CH=N

он

о

ONa

сно -он

но

но

•он он сн2он

он

? он

СНоОН

Конденсацией арабинозы с нитрометаном в присутствии метилата натрия получают полиоксинитросоединение (VI) как смесь двух диасте-реомеров (VI и Via). Последнее в виде соли ациформы (VII) обрабатывают серной кислотой, причем происходит характерный распад (реакция Нефа), в результате чего образуется моносахарид, имеющий на один углеродный атом больше, чем исходная арабиноза. Полученную смесь двух эпимеров разделяют обычными в препаративной химии углеводов методами.

Этот новый метод, хотя и не испытанный еше достаточно хорошо, кажется довольно перспективным ввиду малого количества стадий и высоких выходов, в том числе и на последней стадии синтеза.

Он имеет, очевидно, более широкие возможности и пригоден, в частности, для наращивания углеродной цепи сахара сразу на два звена, как это видно из следующего примера:

сно ?он ?он он

сн,он

N02CH2CH2OH

сн2он

1

СН — N02

?ОН

?он он он

СН2ОН

н

но

сн2он I

сн—ыо2

?он он -он

сн2он сн2он I

с=о -он ?он ?он -он сн2он

Вместе с тем детали метода еще недостаточно исследованы и, в частности, неясен наиболее важный вопрос о стереохимии основной стадии конденсации, определяющей соотношение образующихся диасте-реомеров.

3. Метод Вольфрома. Этот метод может быть применен лишь в некоторых случаях, но привлекает своей простотой. Он основан на введении нового углеродного звена в молекулу моносахарида с помощью диазометана и пригоден для превращения альдоз в кетозы, дезоксикетозы и озоны. Он может быть проиллюстрирован следующей схемой:

COCJOCOCH3 -ОСОСН3 -ОСОСН3

СН2ОСОСН3 VIII

CH2N2

*СНООСОСНз -ОСОСН3 -OCOCHj

СН2ОСОСН3 XIV

CHN2 i

c=o

IXОСОСН3 -ОСОСН3 -ОСОСН3

CH=N —NH,

I 2

С=0

ОСОСН3 ОСОСН3 ОСОСНз

СН,ОСОСН3 XI

н

сно I

с=о

? ОСОСНз ОСОСН3 OCOCHj

сн2ососна хи

При взаимодействии ацетилированного хлорангидрида кислоты (VIII), полученной из соответствующего моносахарида, с диазометаном образуется диазокетон (IX), который далее может быть использован в нескольких направлениях. Обработка его кислотой дает кетозу (X) с лишним углеродным атомом по сравнению с исходным* производным (VIII).

При восстановлении сернистым аммонием моногидразон озона (XI), из которого легко может быть получен сам озон (XII) (об озонах см. стр. 58). Наконец, восстановление диазокетона амальгамой алюминия дает 1-дезоксикетозу (XIII), число углеродных атомов которой также больше, чем в исходном производном (VIII). Дезоксикетоза (ХЩ) может быть получена также из ацетилированного производного моносахарида (XIV) при действии диазометана в условиях реакции

Шлоттербека. Впрочем последний вариант синтеза не 'представляет большого препаративного интереса, так как ацетаты типа (XIV) относительно труднодоступны (см. стр. 59).

Метод Вольфрома в настоящее время еще находится в стадии разработки. Этот изящный метод уступает, как указывалось, в универсальности двум предыдущим методам; однако он представляет серьезный интерес ввиду своей простоты.

О НОМЕНКЛАТУРЕ ВЫСШИХ МОНОСАХАРИДОВ

Приведенные методы, как указывалось, могут служить для синтеза моносахаридов, имеющих более шести углеродных атомов, которые почти не встречаются в природе. В этой связи целесообразно вкратце остановиться на номенклатуре соединений этого типа. Применявшаяся до недавнего прошлого и отчасти применяющаяся сейчас тривиальная номенклатура, естественно, не может обеспечить достаточно рациональные названия всех высших моносахаридов.

По предложенной недавно рациональной номенклатуре, моносахарид, имеющий более шести углеродных атомов, получает двойное название, которое составляется следующим образом. Сначала моносахарид рассматривают, начиная с первично-спиртовой группы (с Сш), и выясняют, какой гексозе соответствует конфигурация ближайших к Сш четырех асимметрических атомов; берется корень от названия этой гек-созы, который составляет начало названия высшего сахара (например, D-глюкоза — D-глюко). Затем тот же высший моносахарид рассматривают, начиная с альдегидной группы (с С]) и по конфигурации ближайших к альдегидной группе четырех асимметрических атомов дается вторая половина названия (например, ^-гулоза—0-ГуЛо). Наконец, окончание слова составляет название моносахарида по общему числу в нем углеродных атомов (например, гептоза, октоза и т. д.). Сказанное можно пояснить примерами:

о - г.уло <

НОСНО -ОНон

он он п - глкжо

о-идо <

HOноCHO

ОН

ОН ОН

[> - глюко

CH.OH о-глкжо - и -гулогептоза

СН?ОН п-глюко- и -идогептоза

I -идо

НО

НОСНО -ОН

?он

он он

* и_глюко

«--гуло <

НО НО

НО

СНО

?ОН

он ?он

гглгоко

сн,он

о-глюко-1 -идооктоза

сн2он

п — глгоко- l - гулооктоза

Эта номенклатура позволяет одноз

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консультации по недвижимости москва
замена гофр nissan
cnjk в2293 gomlden
курсы pr менеджеров в москве htqnbyu pfdtltybq

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)