химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ями.

В настоящее время доказано, что при гидролизе нуклеотидов на сульфосмолах такой миграции не происходит, и полученный при этом фосфат рибозы соответствует по строению исходному нуклеотиду. Таким образом, проводя гидролиз нуклеотидов в подходящих условиях и исследуя строение получающегося фосфата рибозы, мы можем достаточно строго установить положение фосфатного остатка в молекуле.

Окисление азотной кислотой и каталитическое восстановление полученных при гидролизе фосфатов рибозы приводят к различному результату для 2\ 3' и б'-фосфатов нуклеозидов, как это ясно из схемы (см. стр. 218).

Окисление азотной кислотой получаемого при гидролизе б'-фосфата нуклеозида (III) фосфата рибозы (VI) приведет, очевидно, к 5'-фос-фату одноосновной рибоновой кислоты (VII), тогда как при окислении продуктов гидролиза 2' или З'-фосфатов нуклеозидов — 2/ и З'-фосфа-тов рибозы (IX) или (XII) получаются фосфаты двухосновной рибо-сахарной кислоты (X) или (XIII).

Таким образом, результат окисления легко позволит отличить б'-фос-фаты от 2'- и З'-фосфатов.

С другой стороны, результат каталитического гидрирования для всех трех продуктов гидролиза — (VI), (IX) и (XII) также будет различен, так как получаются изомерные монофосфаты рибита. Соединение (VI) дает в этом случае 1-фосфат (VIII), являющийся фосфатом первичного спирта, а (IX) и (XII) дают фосфаты вторичных спиртов (XI) и (XIV). Наконец, (XI) и (XIV) также легко различить между собою, так как только первый из них — является оптически активным, второй Же не активен благодаря внутренней компенсации, что позволяет отличить (IX) от (XII) и в конечном счете 2'-фосфаты нуклеозидов (I) от З'-фосфатов (И). Легко видеть, что по этому же принципу может быть установлено и строение дезоксинуклеотидов, однако фактически это не делается, так как для этой цели используются только ферментативные методы.

Все приведенные здесь чисто химические методы установления положения фосфатного остатка представляют, главным образом, исторический интерес, так как они использовались лишь в первый период работ с нуклеотидами; в настоящее время им предпочитают значительно более простые ферментативные методы.О.он но

ОН он он

^ov^. ноос—j 1 |— сн2

VII ОР03Н2

а он он он

носн2-| 1 (~сн,

VH1 0р°зН2

о

ОР03Н2 он он

ноос—I —\—I—соон

ОР03Н2 он он

носн2XI

он ОР03Н2 он

о

J10 Н203Р0

R > y Сн*он II

о

ПО Н.О.,РО

XII

лчО^ н<эосносн.

XIII

ОН 0Р03Н2 онсоонсн2он

XIV

Ферментативные методы. В настоящее время известны ферменты, для которых достаточно четко различается скорость гидролиза 2'- или З'-фосфатов от скорости гидролиза б'-фосфатов. Успехи современной знзимологии позволяют подобрать высокоспецифические рибонуклеазы, избирательно расщепляющие либо только б'-фосфаты, либо 2'- и З'-фосфаты. Наиболее часто в аналитических целях используется высокоспецифическая б'-нуклеотидаза змеиного яда, расщепляющая только б'-фосфатную связь. Применение этого фермента позволяет чрезвычайно просто решить вопрос о месте фосфорного остатка: если нуклеотид расщепляется нуклеотидазой змеиного яда, то он может Сыть только б'-фосфатом; если, напротив, он остается неизменным в этих условиях, то он является 2'- или З'-фосфатом. Ферментативными методами возможно также определить различие между 2'- и З'-фосфатной связью.

Для установления строения дезоксинуклеотидов в настоящее время также применяются исключительно ферментативные методы, построенные на строго избирательном действии специфических ферментов.

СИНТЕЗ НУКЛЕОТИДОВ

Синтез нуклеотидов связан с решением двух проблем — подбора подходящего метода фосфорилирования, т. е. метода, позволяющего вводить остаток фосфорной кислоты в молекулу, и разработкой метода избирательной защиты отдельных гидроксильных групп в молекуле нуклеозида. Последнее связано с тем, что различие в реакционной способности отдельных гидроксильных групп рибозного остатка в нуклео-зиде недостаточно для того, чтобы осуществить избирательное фосфори-лирование. Хотя первичная спиртовая группа, находящаяся у С (5), отличается более высокой реакционной способностью, однако отличие ее от гидроксилов, стоящих у С(2) и С(з), недостаточно. Что касается этих двух последних гидроксилов, то они практически совершенно одинаковы по своей реакционной способности.

Методы фосфорилирования. Для введения остатка фосфорной кислоты в молекулу нуклеозида в принципе могут применяться те же методы, которые используются для фосфорилирования Сахаров и были рассмотрены в соответствующем разделе этой книги (стр. 77). Однако вследствие большой сложности и особенно лабильности молекулы нуклеозида удовлетворительные результаты могут быть получены только если синтез проходит в достаточно мягких условиях.

В связи с этим фосфорилирование нуклеозидов хлорокисью фосфора, примененное Левиным, проводится очень редко и лишь в тех случаях, когда нельзя по каким-либо причинам пользоваться другими методами.

В связи с поисками путей синтеза нуклеотидов Тоддом были разрабо

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ECU Programming Tool
купить плитку amaro дешево
банкетка sheffilton sr-0628
где сделать ударно-волновую терапию в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)