химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

м метилом дает также с сохранением остатка сахара 1,3-диметилкеа1нтозин (V), что исключает связь углеводного радикала через атомы азота пиримидиново-го кольца пурина N и N(3) (см. стр. 192).

* В последнее время показано присутствие в гидролизатах РНК нуклеозида, в котором углевод присоединен к гетероциклическому основанию С—С связью—5-рибози-лурацила:

Таким образом, в пуриновых нуклеозидах остаток сахара может быть связан с ядром только через атомы азота имидаэольной части молекулы, т. е.. через N(7) или N(9) . Выбор между этими двумя возможностями был сделан на основании сравнения спектров поглощения в ультрафиолетовой области синтетических образцов 7-метиладенина и 9-метил аденина с природным аденозином. Оказалось, что по спектру аденозин близок к 9-метиладенииу и отличен от 7-метилзамещенного. На основании этого было сделано заключение, что в природном аденозине остаток углевода связан с пуриновым ядром через N(9>. В дальнейшем этот вывод был подтвержден полным синтезом аденозина (см. стр. 202).

N

ч/

ОН

/

\

\

\ /

он о

Аденозин и гуанозин могут быть синтезированы из одного и того :же исходного вещества — 9-Ы-рибозил~2,8-дихлор-6-аминопурина (VI) (см. стр. 193).

Из этого следует, что у гуанозииа связь углеводного остатка с ядром также осуществляется через N<9) . Далее поскольку инозин (III) и ксанто-зин (IV) могут быть получены из адеиозина и гуанозин а (см. стр. 191), то, очевидно, и для этих получающихся в процессе распада НК нуклеози-дов следует принять связь с остатком сахара у N(g).

У пиримидиновых нуклеоэидов остаток моносахарида может быть привязан через атом ядра Ы^или N(3) и, кроме того, у цитидина (нуклео-зид цитозина) через свободную аминогруппу. Последняя возможность была исключена на основании того, что цитидин (VII) при обработке азотистой кислотой дезаминируется без отщепления моносахарида, превращаясь в уридин (VIII).

Таким образом, место связи остатка сахара в уридине и цитидине одинаково. Это местоположение было доказано для уридииа следующим образом. Уридин (VIII) подвергался метилированию действием йодистого метила и полученное N-'метилыгое производное (IX) гидролизовалось действием кислоты. Поскольку в результате этой операции был выделен 1-ме-тилурацил (X), то ясно, что атом азота был в исходном нуклеозиде

он он оь он

свободен и связь с остатком моносахарида в уридине осуществляется через N(3)", другими словами, уридин имеет строение (VIII) и соответственно цитидин— (VII), как показано на стр. 193.

Тем же путем было доказано аналогичное строение рибонуклеозида тимина — тимидина. Оказалось, что во всех известных природных пири-мидиновых нуклеотидах связь с углеводом осуществляется через атом азота N(3)- Единственным исключением является, по-видимому, вицин, выделенный из Vicia sativa, который по имеющимся данным является О-гликозидом *.

Размер окисного кольца моносахарида. Этот вопрос строения нуклеотидов решался обычными методами химии углеводов, подробно рассмотренными в другом разделе этой книги (стр. 33 и далее). Для решения этого вопроса нуклеозид метилировался, метильное производное (XI) подвергалось гидролизу и выделенный после гидролиза метилированный моносахарид (XII) окисляли.

Для рибозидов такая последовательность реакций может быть изображена схемой

соон соон

Выделение при этом диметоксиянтарной кислоты свидетельствует о том, что в нуклеозиде рибоза имела у-окисное пятичленное кольцо. Подтверждением этого служит реакция нуклеозидов с трифенилхлорметаном, которая приводит к образованию важных для синтетической химии три-тильных производных нуклеозидов, например:

Эти производные, как известно, образуются только из углеводов, имеющих свободную первичноспиртовую группу: последняя в рибозно.м остатке может быть лишь тогда, когда он имеет фуранозное кольцо.

Наиболее просто вопрос о размерах окисного кольца сахара решается с помощью окисления йодной кислотой, и именно этим методом почти исключительно пользуются в настоящее время.

* См. также примечание к стр 191.

Совершенно ясно, что как число молей поглотившейся йодной кислоты, так и получающиеся при этом продукты окисления будут различаться в зависимости от того, имеется ли в рибозном остатке пиранозное или фуранозное кольцо, как это видно из схемы.

он он

1 Н,Ю4

носн.

сно сно

Фактически при окислении природных рибонуклеозидов затрачивается 1 моль Ш04, и муравьиной кислоты в продуктах реакции не обнаруживается. Это доказывает, что рибозный остаток имеет фуранозную структуру.

Столь же просто решается вопрос и о размере кольца в дезоксирибо-нуклеозидах. Последние будут реагировать с йодной кислотой лишь в том случае, если в них имеется пиранозное кольцо; если же остаток дезоксирибозы находится в фуранозной форме, то из-за отсутствия в нем а-гли-кольной группировки окисления происходить не будет.

1 н;о<

*В действительности природные дезоксирибонуклеозиды не окисляются HJO4, что доказывает их фуранозную структуру. Исследования, проведенные указан

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
указатель номера дома световой
греция купить
вешалки напольные из дерева
пжск сетунька официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)