химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

нгидридом метан-сульфокислоты в пиридине и обработки полученного мезильного производного (LXXI) кислотой дает 3-мезилат глюкозы (LXXII). Последний при обработке щелочью испытывает сложное превращение, которое приводит сразу с хорошим выходом к дезоксирибозе. Механизм этой интересной реакции еще не вполне ясен, но связан, очевидно, с сахариновой перегруппировкой мезилата.

ЛИТЕРАТУРА

Гетероциклические соединения. Москва, Издатинлит, 1960, VI, 195. Е. Chargaff, J.Davidson. Nucleic acids, I. New York, 1955, pp. 81—136. E. Chargaff, J.Davidson. Nucleic acids, I. New York, 1955, pp. 9—65. R. Jeanloz, H. Fletcher. The chemistry of ribose. Adv. carbohydrate chemistry 1951 6, 135.

M. St-acey. Carbohydrates of nucleic acids, IV Inter, congr. biochemistry, 1958, 1, 107.

Глава 2

НУКЛЕОЗИДЫ

Как уже упоминалось, иуклеозидами называются соединения, получающиеся (при частичном гидролизе -мононуклеотидов и содержащие гетероциклическое основание и остаток моносахарида. Установление строения иуклеозидое и их синтез был первым этапом в познании нуклеиновых кислот и других нуклеотидов. В зависимости от того, содержат ли нуклеозиды в качестве углеводной компоненты рибозу или дезоксири-бозу их называют рибонуклеозидами и дезоксирибонуклеозидами.

Нуклеозиды могут быть получены прямым гидролизом нуклеиновых кислот, минуя стадию выделения мононуклеотидов и именно этим методом они обычно получаются в препаративных целях. Для этого нуклеиновые кислоты подвергаются химическому или ферментативному гидролизу. Обычно их нагревают с концентрированным аммиаком 3—3,5 часа при 175—180°. Ферментативный гидролиз НК вызывают специальные ферменты, называемые нуклеазами. Ввиду неустойчивости дезоксирибозы и дезоксирибозидов при препаративном гидролизе ДНК, с целью получения нуклеозидов успеха можно достигнуть только при ферментативном гидролизе.

Нуклеозиды могут быть получены при ферментативном гидролизе мононуклеотидов, проходящем под действием фосфатаз.

До недавнего времени очень сложной задачей являлось разделение смеси полученных при гидролизе нуклеозидов на индивидуальные вещества. В настоящее время этот вопрос удовлетворительно решается с помощью хроматографии этой смеси на ионообменных смолах, которая была детально разработана Коном. Услугу в этой сложной операции может оказать и использование противоточного распределения.

Для качественного определения индивидуальных соединений и их идентификации в настоящее время применяется исключительно бумажная хроматография; в качестве подвижной фазы используются нейтральные, кислотные или щелочные системы. Обнаружение пятна на хрома-тограмме производится просвечиванием в ультрафиолетовых лучах, причем в настоящее время разработан метод количественной оценки на хроматограмме.

СТРОЕНИЕ НУКЛЕОЗИДОВ

При установлении строения нуклеозидов необходимо решить следующие вопросы:

1) природа гетероциклического основания;

2) природа моносахарида;

3) место замещения остатком сахара в гетероциклическом основании;

4) размеры окионого кольца в моносахариде;

m 1

5) конфигурация гликозидного центра.

Первые два вопроса решаются кислотным гидролизом и идентификацией основания и моносахарида обычными методами. Основание может быть выделено как таковое в кристаллическом виде 'или (при малых количествах) идентифицировано хроматографически. Для идентификации моносахарида целесообразнее всего пользоваться бумажной хроматографией, позволяющей достаточно просто идентифицировать большинство из известных 'моносахаридов.

Место связи сахара с основанием. Как пуриновые, так и пиримидиновые нуклеозиды при обработке кислотами подвергаются гидролизу и распадаются на гетероциклические основания и углевод. Это исключает возможность существования углерод-углеродной связи между гетероциклическим ядром и остатком углевода *. Вместе о тем гидролиз, особенно пиримидиновых нуклеозидов, требует довольно жестких условий, в частности высокой температуры, что заставляет отбросить предположение, что нуклеозиды являются О-гликозидами пуриновых или пиримидиновых оснований. Таким образом, остается допустить, что связь гетероциклического кольца с сахаром осуществляется через один из атомов азота и нуклеозиды являются N-гликозидами соответствующих оснований.

Вопрос о том, с каким именно атомом азота в гетероцикле связан остаток сахара, решается по-разному для пуриновых и пиримидиновых нуклеозидов.

Нуклеозид аденина аденозин (I) и иуклеозид гуанина гуанозин (П) при обработке их азотистой кислотой подвергаются дезаминированию, не теряя при этом остатка углевода, и переходят в новые нуклеозиды — инозин (Ш) и ксантозин (IV), которые не содержатся в природных продуктах, но были выделены при гидролизе НК в результате одновременно протекающей реакции дезаминирования (см. стр. 192).

Образование (III) и (IV), протекающее с сохранением связи гетероциклическое ядро — сахар, исключает присоединение углеводного остатка через незамещенную аминогруппу аденозина или гуанозина.

Далее ксантозин (IV) при метилировании йодисты

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блоки фбс 40 цена
Магазин компьютерной техники КНС предлагает Samsung S24E391HL - онлайн кредит "не выходя из дома" по всему РФ!
трансфер автобусом на вокзал для школьников
лист просечно вытяжной пвл 406

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)