химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

клеиновых кислот, то здесь состав моносахаридов более разнообразен. В этих редких соединениях, биологическое значение которых часто еще неизвестно, найдены D-арабиноза (XLVIII) в спонготимидине, D-глюко-за в вицине и конвицине, З-дезокси-З-амино-Р-рибоза (XLIX) в пуро-мицине. Встречаются и более редкие моносахариды, которые обнаружены только в этих нуклеотидах, как, например, кордиосепоза (L) в кордиосепине или 5-дезокси-5-метилтио-0-рибоза (LI) в нуклеотиде, выделенном из дрожжей.

Рибоза была выделена и идентифицирована из продуктов гидролиза мононуклеотидов Левиным, и им же было установлено ее строение. Строение рибозы установлено на основании обычных рассмотренных ранее в разделе химии углеводов, 'Принципов, по которым устанавливают строение моносахаридов. Рибоза давала озазон, идентичный озазону арабинозы, строение которой было хорошо известно, но ее бензилфенилгид-разон отличался от бензилфенилгидразона арабинозы. Из этого следует, что различие между рибозой и арабинозой сводится только к различию конфигурации у С<2) и, следовательно, рибоза является эпимером арабинозы и имеет строение (XLVI). Это заключение было подтверждено метилированием рибозы и окислением полученного метилтриметил-рибозида (LII), в результате чего была получена оптически неактивная триметоксиглутаровая кислота (LIII).

осн, осн.

LII LIII

В настоящее время известно несколько методов синтеза рибозы, с помощью которых было окончательно доказано строение этого чрезвычайно важного в биологическом отношении моносахарида. Кроме того, был разработан препаративный метод ее синтеза, так как получение рибозы из природных источников, которыми чаще всего служат нуклеиновые кислоты, не может покрыть все возрастающую потребность в этом

НОСНО -ОН

?ОН ОН

Br,

НО

СООН -ОНонон

СН2ОН LV

Н202

Fe"

ноСНО

ОН ОН

СН2ОН

моносахариде. Наиболее удобные методы синтеза рибозы сводятся к получению ее из глюкозы через арабинозу. Старый вариант синтеза изображается схемой (см. стр. 186).

Глюкоза (LIV) при окислении бромом дает глюконовую кислоту (LY), которая подвергается распаду по Руффу. Образовавшаяся при этом арабиноза (LVI) переводится через 2.3,4-триацетиларабинозилбро-мид (LVII) в арабиналь (LVIII); окисление последнего надбензойной кислотой дает смесь диацетатов рибозы (LIX) и арабинозы (LX). Удобнее новый вариант синтеза рибозы из глюкозы, служащий в настоящее время для ее промышленного получения. Этот вариант изображается схемой:

НОсно -он

он он

сн2он

L1V

но

соон

он он

сн2он

LX)

ноСООСа/2

?он --он

СН2ОН LX11

СООСа/2 ОН

ОН --ОН СН20Н

LXIII

\ сн

СООН ОН О ОН СНо—

LX1V XLV/

Глюкоза (LIV) окислением кислородом воздуха в щелочной среде под давлением переводится в арабоновую кислоту (LXI). Последняя в виде своей кальциевой соли (LXII) эпимеризуется при нагревании ее водного раствора под давлением до 130—140°. Полученная при этом кальциевая соль рибоновой кислоты (LXIII) превращается одним из обычных способов в лактон (LXIV), восстановление которого амальгамой натрия дает рибозу (XLVI).

Д е з о к с и р и б о з а. Выделение и идентификация дезоксирибозы как компонента ДНК были значительно более трудной задачей, ввиду большой неустойчивости этого моносахарида, которая характерна вообще для всех 2-дезоксисахаров. При первоначальных попытках выделить моносахарид из ДНК посредством гидролиза получали только левули-човую кислоту, в которую превращалась дезоксирибоза. Лишь в 1930 г. Левину удалось, подвергая индивидуальные нуклеотиды, выделенные из ДНК, кислотному гидролизу в очень мягких условиях (0,01 N кислота в течение 10 мин.), выделить кристаллическую дезоксирибозу. Позднее она была получена также в виде дибензилмеркапталя при меркаптолизе ДНК действием дибензилмеркаптана.

Строение дезоксирибозы было доказано методом метилирования:

Метилирование дезоксирибозы по Пурди и последующее окисление триметилдезокоирибозы (LXV) дает диметоксиглутаровую кислоту (LXVI), что доказывает и структуру, и конфигурацию дезоксисахара.

Первоначальный синтез 2-дезоксирибозы (XLVII) и ее метилглико-зида, проведенный для 'подтверждения ее строения, был осуществлен из диацетата арабиналя (LXVII1) и полностью ясен из схемы.

Этот метод неудобен для получения значительных количеств дезоксирибозы, и поэтому долгое время для ее лабораторного получения служил метод, принцип которого изображается схемой

СНО ?ОН

СООН

?он

СНО

НО

он •он

сн2он

LIV

он

сн,

?он ?он

CHjOH

LX1X

сн,

I

он он

снгон

XLVII

Глюкозу подвергают сахариновой перегруппировке действием щелочи; получающаяся при этом метасахариновая кислота (LXIX) подвергается распаду по Руффу и дает 2-дезоксирибозу (XLVII).

Недавно разработан новый метод синтеза 2-дезоксирибозы, который, несмотря на большее число стадий, имеет серьезные преимущества, так как дает более чистый дезоксисахар с лучшим суммарным выходом. Синтез изображается схемой

о—СН

у О—снг

ч

он

LXVII

Диацетонглюкоза (LXX) после обработки хлора

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ангелы запашные билеты
изготовления кронштейнов для плакатов
мерседес такси
датчик севорана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)