химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

еляется прежде всего удобством синтеза соответствующего замещенного 4,5-диа-'минопиримидина. XLI при конденсации с (муравьиной кислотой дает производные пурина.

Важной модификацией синтеза Траубе является синтез пуриновых оснований, разработанный Тоддом. Как уже упоминалось при описании синтеза пиримидинов, для химии нуклеотидов особенно существенно, чтобы все стадии синтеза проходили в максимально мягких условиях, и поэтому усилия исследователей были направлены на максимальное смягчение условий синтеза. Метод Тодда на примере синтеза аденина изображается схемой

Нужное производное пиримидина—4,6-диаминопирими дин получается при конденсации формамидина с малононитрилом, что представляет собою частный случай описанного, ранее (стр. 180) метода синтеза пиримидинов. Важное изменение в схеме Траубе было сделано при получении 4,5,6-триаминопиримидина. Вместо нитрозирования, предложенного Траубе, была использована реакция азосочетания активных дизониевых солей, из которых наилучшие результаты дал хлористый 2,4-дихлорфенилдиазоний. Азосочетание шло при этом по наиболее активному месту ядра — по четвертому углеродному атому. Восстановительным расщеплением полученного азосоединения (XLII) был получен 4,5,6-триаминопиримидин (XLIII). Второе видоизменение, сделанное Тоддом, касается заключительной стадии циклизации, при которой замыкается имидазольное кольцо пурина. Для этого, чтобы осуществлять эту стадию в мягких условиях, вместо обычно употребляемой для этой цели муравьиной кислоты была использована дитиомуравьиная кислота. При конденсации ее натровой соли с замещенным 4,5-диа-минопиримидином, например с (XLIII), происходит образование тио-формильного производного (XLIV), которое затем в очень мягких условиях при нагревании в пиридине или в спирте в 'присутствии небольших количеств алкоголята гладко замыкается с образованием пуринового ядра, например, аденина (VI). Таким образом, нее стадии синтеза проходят в мягких условиях. Единственным недостатком метода, если не учитывать его многостадийность, свойственную синтезам по схеме Траубе, является возможность образования двух изомерных пуринов. Ясно что при тиоформилировании замещенного 4,5-диаминопиримидина, реакция может направляться по той или иной аминогруппе (N(4) или N(5)'» в том случае, когда обе они не замещены, из обоих возможных тиофор-мильных производных образуется один и тот же пурин. Однако, если одна из аминогрупп (N(4> или N<5)) замещена, например, проалкилиро-вана, то циклизация даст различный результат в зависимости от того, по какой группе проходило тиоформилирование.

Из химических свойств пуриновых оснований, представляющих особый интерес для химии нуклеотидов, нужно отметить те же, которые* указаны выше при рассмотрении свойств производных пиримидина. Окси- и аминозамещенным пуринам свойственна, хотя и в меньшей степени, двойственная реакционная способность и образование двух рядов производных окси- (соответственно амино-) и оксо- (соответственно имино-) форм за счет перераспределенной связи в пиримидиновой части' молекулы. Кроме того, при работе с пурином возникает дополнительная возможность образования двух рядов производных и в имидизольном-ядре молекулы, так как при алкилировании могут образоваться продукты замещения как по N<7), гак и по N<9), причем и этот случай ранее объяснялся наличием таутомерного превращения,

н

что в свете современных представлений едва ли можно допустить.

Пурин и его 01КСИ- и аминозамещенные дают также металлические-производные, которые построены по типу азот — металл и имеют, вероятно, строение (XLV).

Эти металлические производные имеют выдающееся значение в синтетической химии нуклеотидов, так как способны к реакциям алкилиро--вания и открывают путь к получению N-замещенных пуринов.

Пуриновое ядро обладает характерным поглощением в ультрафиолетовой области, причем характер кривой заметно меняется в зависимости от природы заместителей и их места в ядре; поэтому спектроскопия играет весьма существенную роль при идентификации пуриновых. оснований и широко применяется также, как и при исследованиях пиримидиновых производных.

МОНОСАХАРИДЫ

В молекуле нуклеотида гетероциклическое основание связано с остатком моносахарида, N-гликозидом которого является мононуклеотид. Моносахарид, входящий в состав мононуклеотида, освобождается при-гидролизе и может быть выделен и идентифицирован.

Нуклеотиды, выделенные при гидролизе нуклеиновых кислот, содержат только один моносахарид, которым в РНК является D-рибоза-(XLVI), а в ДНК — 0-2-дезоксирибоза (XLVII).

СНО -ОНон -он снгон

XLVJ сно I

сн,

•он он

сн2он

XLVIJ

но

сноон •он сн2он

XLVIil

сно -онNH2

он

сн2он

XLIX сно ?он ?сн2он сн2он

L

сно -он -он -он

CH2SCHy LI

Насколько известно сегодня, никаких других моносахаридов в НК не содержится. Нуклеотиды, являющиеся составной частью нуклео-тидных ферментов, содержат в качестве моносахарида только рибозу. Что касается мононуклеотидов, не являющихся 'Продуктами распада ну

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы гвоздики цена за штуку
Компания Ренессанс стеклянная лестница - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж описание
хранение веще

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)