химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

конфигурации каждой альдопентозы послужили следующие факты. Известно, что рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, а ксилоза и ликсоза другой, но так^же одинаковый озазон.

Таким образом, отличие между пентозами, составляющими такую пару, состоит только в различной конфигурации у С(2). Из формул (XXI-—XXIV) ясно, что одна пара может быть представлена структурами (XXI) и (XXII), а вторая— структурами (ХХШ) и (XXIV).

Рибоза при окислении азотной кислотой дает оптически недеятельную двухосновную кислоту (XXV). Из веществ, изображаемых формулами (XXI) — (XXIV), недеятельная благодаря внутренней компенсации кислота может получиться либо из XXI, либо из XXIII (кислота (XXVII)). В то же время арабиноза (XXII) при деструкции но Руффу (см. ниже) превращается в низший сахар (тетрозу), а именно эритрозу (XXVI), конфигурация которой была определена аналогичным образом ранее. Деструкция ксилозы тем же методом, напротив, дает диастереомерную тетрозу — треозу (XXVIII).

Из этих фактов ясна конфигурация всех четырех альдопентоз. В самом деле, арабиноза и рибоза имеют конфигурацию, соответствующую эритрозе, т. е. (XXI) и (XXII); далее, поскольку из рибозы при окисле-кии получается кислота оптически недеятельная благодаря внутренней компенсации (т. е. полной симметрии молекулы), то из этих двух конфигураций рибозе должна соответствовать конфигурация (XXI) и, следовательно, арабинозе конфигурация (XXII). На тех же основаниях ксилозе и ликсозе должны соответствовать конфигурации (XXIII) и (XXIV) и поскольку оптически недеятельная кислота, получаемая из ксилозы, может быть получена только при конфигурации (XXIII), то ксилозе соответствует именно эта формула и, следовательно, конфигурация лпксозы изображается формулой (XXIV).

2 Химия природных соединений

47

сноон -он

СНг0Н XLI

сно

снгон

XL 11

соон

он

•он

но-он он

COOH XXXIX

Установление конфигурации гексоз

Конфигурация всех восьми гексоз была установлена, исходя из принятой выше конфигурации пентоз, следующим образом. При наращивании по методу Килиани одного углеродного звена из рибозы (XXI) были получены две природные альдогексозы --- аллоза и алы роза, которым могут соответствовать конфигурации (XXIX) и (XXX). Из этих моносахаридов только аллоза дает оптически недеятельную двухосновную кислоту (XXXI). Так как такая кислота может получиться только из (XXIX), то аллозе соответствует именно эта конфигурация и, соответственно, альтрозе—(XXX).

Далее, галактоза и талоза дают один и тот же озазон, а при распаде по Руффу обе образуют ликсозу (XXIV); из этого следует, что конфигурация их С(3), С(4) и С(5) одинакова (соответствует С <2), С(3) и С(4> ликсозы), а отличие сводится к антиподной конфигурации у С^). При окислении азотной кислотой галактоза дает оптически недеятельную кислоту (XXXIV), а талоза — оптически деятельную. Из этого следует, что из двух возможных конфигураций (XXXII) и (XXXIII) галактозе соответствует (XXXII), а талозе—(XXXIII).

. При синтезе Килиани арабиноза (ХХ1|) дает две природные альдогексозы — глюкозу и маннозу, которым, таким образом, должны соответствовать конфигурации (XXXV) и (XXXVI). Выбор между ними сделан на том основании, что глюкоза при наращиъании одного углеродного атома по Килиани дает смесь двух гептоз (XXVII) и (XXVIII), одна из которых при окислении дает оптически недеятельную кислоту (XXXIX); манноза при такой же последовательности операций дает смесь двух оптически деятельных кислот. Из рассмотрения формул (XXXV) и (XXXVI) ясно, что только соединение с конфигурацией (XXXV) может образовать оптически недеятельную кислоту и, следовательно, именно эта конфигурация должна быть придана глюкозе, маннозе же соответствует конфигурация GXXXVI).

Двум последним природным альдогексозам — гулозе и идозе соответствуют конфигурации (XL) и (XLI). Выбор между ними сделан на основании того, что при^окислении L-гулозы (XLII) азотной кислотой образуется двухосновная кислота (XLIII), идентичная той, которая получается при окислении и-глюкозы, в то время как L-идоза дает другую кислоту. Отсюда ясно, что D-гулозе соответствует конфигурация (XL), а D-идозе— (XLI).

Совершенно аналогичные методы могут быть применены для определения конфигурации высших моносахаридов, в частности гептоз, а также для установления конфигурации дезоксисахаров и других менее обычных моносахаридов.

ЛИТЕРАТУРА W. На worth. The constitution of sugars. London, 1929.

C.Hudson. Historical aspects of E. Fischer fundamental conventions for writing\^tbreo-formulas in a plane. Adv. carbohydrate chemistry, 1948, 3, 1.

Глава 2

СИНТЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В ХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ

Синтетические методы составляют основу развития всех разделов органической химии. Синтез дает возможность как полностью подтвердить определенную аналитическими приемами структуру, так и получить трудно доступные из природных источников индивидуальные представители данного класса. В ряде случаев осуществлены полные синтезы даже очень сложных природных соединений из более просты

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контактные линзы high time 55
купить шкаф абонентский на 50 ячеек в москве не дорого
Продажа домов в поселке Жуковка-2
Рекомендуем фирму Ренесанс - заказать каркас лестницы из металла - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)