химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

лисахаридов, и оценить по достоинству трудности, которые при этом приходится преодолевать, можно рассмотреть вопрос о структуре одного из растительных гетерополисахаридов, широко распространенных в природе и выделенных из различных камедей и природных смол, например из так называемого вишневого клея. Отличительной чертой этих гетерополисахаридов, содержащих в своем составе остатки глюкуроновой кислоты, является их способность к автогидролизу, который происходит в водных растворах. Это обстоятельство очень широко используется при установлении их строения.

Одним из гетерополисахаридов этого рода является полисахарид гумми-арабика, строение которого можно считать почти полностью ВЫЯСНЕНЛЙ^

ным, что позволяет выбрать его в качестве примера для рассмотрения вопроса.

При полном гидролизе полисахарид распадается на галактозу, глюку-роновую кислоту, арабиыозу и рамнозу и является, таким образом, сложным гетерополисахаридом. Первой и наиболее трудной задачей, особенно в связи с тем, что полисахарид содержит разветвленную цепь, является установление последовательности моносахаридных звеньев в полимерной цепи. Основной идеей при решении этого вопроса является разбивка полимерной цепи на более простые осколки, установление их строения (что в свою очередь может оказаться достаточно трудной задачей) и «складывание» их в полимерную цепь. Применение этого приема, широко использующегося в химии пептидов, затрудняется в данном случае значительной сложностью самих мономерных единиц. Однако задачу облегчает то обстоятельство, что, в отличие от пептидов, здесь имеет место повторение структуры, которая, впрочем, может быть достаточно многообразной.

При кратковременном автогидролизе, т. е. гидролизе, происходящем самопроизвольно при растворении в воде, полисахарид гумми-арабика дает так называемую деградированную арабовую кислоту, арабинозу, рамнозу и 3-галактозидоарабинозу. Из этого можно вывести единственное заключение о том, что один из остатков арабинозы находится на краю цепи (очевидно, в разветвлении) и связан с остатком галактозы.

Продолжительный автогидролиз полисахарида дает 3-галактозидога-лактозу, что указывает на наличие в полимерной цепи структурной единицы, состоящей из двух галактозных остатков, связанных по 1,3-типу.

Дальнейшие усилия были направлены вначале на установление строения продукта частичного гидролиза полисахарида-—деградированной арабовой кислоты. Метилирование ее с последующим гидролизом дало следующую смесь метилированных Сахаров:

2,3,4,6-тетраметилгалактоза (1 часть); 2,3,4,-триметилгалактоза (5 частей); 2,4-диметилгалактоза (3 части); 2,3,4-триметилглюкуроновая кислота (3 части).

Этот результат показывает, что простейшая повторяющаяся структурная единица («элементарная единица») деградированной арабовой кислоты содержит 9 частей галактозы, из которых одна является терминальной (та, которая дает 2,3,4,6-тетраметильное производное) и 3 части глюкуроновой кислоты, которые все являются терминальными, так как образуют полностью метилированные производные. Другими словами, один остаток галактозы и 3 остатка глюкуроновой кислоты в цепи связаны только своими гликозидными гидроксилами. Из остающихся 8 остатков

галактозы 5 остатков содержат заместители только у С(б) (те, которые дают 2,3,4-триметильное производное) и 3 остатка имеют два заместителя— у С с и С(3) (те, которые дают 2,4-диметильное производное), т. е. являются местами разветвлений в главной полимерной цепи.

Эти данные позволяют предложить следующую структуру для монотонно повторяющейся единицы деградированной арабовой кислоты:

(3,1) Gal (6,1)

...Gal(l,6) Gal(l,6) Gal(l,6) Gal(l,6) Gal(l,6) Gal(l,6...

(3,1)

Gal

(6,1)

Glue. ас.

Glue. ас.

(3,1) Gal (6,1)

Glue. ас.

Предложенная формула (Полностью объясняет образование всех моносахаридов, получающихся после метилирования и гидролиза. Она находит свое подтверждение и в том, что при более осторожно проводимом, частичном гидролизе метилированной деградированной арабовой кислоты выделяется биуроновая кислота (XIII); выделение последней непосредственно свидетельствует о наличии структурной единицы глюкуроновой кислоты — галактозы, находящейся на конце разветвления в стороне от главной цепи полимера.

осн,

осн.

хш

Однако приведенная выше структура деградированной арабовой кислоты не является единственной, которая может объяснить образование указанных продуктов гидролиза. В данном случае, исходят из предположения о максимально упорядоченной регулярной структуре полимера. Однако тот же набор метилированных продуктов после гидролиза получился бы, если: 1) разветвления цепи не повторялись бы регулярно через один галактозный остаток, а были бы нерегулярными и 2) если бы остатки галактозы в главной цепи не всегда были связаны 1—6 связью, а имелась бы иногда 1—3 связь, тогда как ответвления в этом случае отходили бы от шестого углеродного атома.

Таким образом, в предложенной формуле допущена условность, доказать или опровергнуть которую достат

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/
дверная ручка в виде пера купить
апрель концерт
медсправка на оружие цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)