химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

овано на тех же методических и логических приемах, которые используются при установлении строения гомополисахаридов.

В качестве примера установления строения гетерополисахарида можно привести установление строения одного из бактериальных полисахаридов, так называемого полисахарида пневмококков Шл

Полный гидролиз этого' полисахарида дает смесь глюкозы и глюку-роновой .кислоты в соотношении 1:1. При частичном гидролизе образуется дисахарид целлобиуроновая кислота, причем существенно, что она является единственным продуктом реакции. Это последнее обстоятельство показывает, что полисахарид состоит из регулярно повторяемой единицы глюкоза—глюкуроновая кислота, и дальнейшая задача состоит лишь в том, чтобы установить характер связей в повторяющейся цепи: глюкоза — глюкуроновая кислота — глюкоза — глюкуроновая кислота — и т. д.

и

Эти вопросы решаются обычными для химии олигосахаров методами. Целлобиуроновая кислота (I) подвергалась метилированию, при последующем гидролизе мегильного производного (II) образуется 2,3,4,6-тетрамегилглюкоза (III) и 2,4-диметилглюкуроновая кислота (IV, см. стр. 163).

Этим устанавливается, что в полимерной цепи остаток глюкозы связан с остатком глюкуроновой кислоты в положении 3, причем ферментативным гидролизом показано, что глюкозидная связь имеет реконфигурацию.

Последний .вопрос, который .подлежит выяснению, состоит в установлении характера связи остатка глюкуроновой кислоты со следующим за ним в полимерной цепи остатком глюкозы. Для выяснения этого 'вопроса полисахарид (V) метилировался, и полученное метильное производное (VI) подвергалось каталитическому гидрированию: при этом проходило восстановление только карбометоксильной группы. Восстановленный продукт (VII) при гидролизе дает 2,3,6-триметилглюкозу (VIII) и 2,4-диметилглюкозу (IX). Последняя образовалась из остатка глюкуроновой кислоты при его восстановлении, что подтверждает связь 1-+3 в структурной единице глюкоза — глюкуроновая кислота. Другой компонент (VIII), соответствующий остатку глюкозы в полимерной цепи, свидетельствует о том, что в остатке глюкозы гидроксильная групсоон

соон

па у С(4) была закрыта .и, следовательно, связь IB последовательности глюкуроновая кислота—глюкоза строилась по типу 1->4. Обычным методом установлено, что она является р-связью. Таким образом, общая структура полимерной цепи в полисахариде пневмококков III может быть представлена как (V, см. стр. 164).

Аналогичным путем устанавливалось строение других неразветвлен-ных гетерополисахаридов с регулярным строением полимерной цепи. К важнейшим из них относятся приведенные ниже.

Г и а л у р о в а я кислота 'играет важную биологическую роль; с ней связаны процессы оплодотворения, защита от проникновения микроорганизмов в тело животного, понижение проницаемости оболочек за счет повышения их вязкости; она находится .в стекловидном теле глаза, в полости суставов и т. д. Гиалуровая кислота построена из чередующихся остатков глюкуроновой кислоты и N-ацетиЛтлюкозамина и имеет строение (X, см. стр. 166).

Хондроитинсерная кислота найдена в хрящах, вещество которых представляет собою комбинацию этого гетерополисахарида с белком, и, по-видимому, является солью белка как основания с хондро-итинсерной кислотой. По структуре хондроитинсерная кислота напоминает гиалуровую кислоту и представляет собою последовательную цепь, составленную из остатков N-ацетилгалактозамина и глюкуроновой кислоты. Хондроитинсерная кислота содержит серу и является кислым эфиром серной кислоты, чем объясняются ее сильно кислые свойства. Ее строение может быть изображено как (XI, см. стр. 166).

Гепарин широко распространен в животном организме и был выделен из печени, тканей сердца и легких и из мышц. Он является природным антикоагулянтом крови с очень сильным действием и играет поэтому важную биологическую роль. Гепарин, так же как и хондроитинсерная кислота, содержит серу в виде остатков серной кислоты, которые привязаны как сложноэфирные и сульфамидные группы. Его полимерная цепь состоит из чередующихся остатков глюкозамина и глюкуроновой кислоты, и по строению своей основной цепи он, таким образом, близок к гиалу-ровой кислоте. Для гепарина предложено строение (XII, см. стр. 166).

Несравненно более трудным делом является установление строения гетерополисахаридов, состоящих из большого количества различных моносахаридов и содержащих разветвленную цепь. Трудности,-с которыми сталкивается в этом случае экспериментатор, растут в геометрической'прогрессии с усложнением структуры, и какой-либо общий или более или менее стандартный путь для установления строения такого сорта гетерополисахаридов рекомендовать трудно. Более того, по существу строение полисахаридов этого типа не может считаться до конца выясненным ни в одном случае. Однако в некоторых, сравнительно немногочисленных случаях предложены формулы, которые, по-видимому, соответствуют основным чертам строения.

Для того, чтобы понять тот путь, каким проводится работа по установлению строения сложных гетеропо

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по excel и 1с в москве
заправка холодильника фреоном ивантеевка
синдика 65 км мкад
наклейки на номера авто от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)