химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

лоты (ацетолиз)с высоким выходом образуется ацетат дисахарида — октаацетилцеллобиоза, для которой было обычным методом доказано -строение 4-р-глюкопиранозидо-глюкопиранозы. Таким образом, строение целлобиозы аналогично строению мальтозы, с тою разницей, что в этом случае налицо (3-глюкозидная, а не а-глюкозидная связь. Поскольку в мягких условиях ацетолиза не могло произойти изменений в глю-козных остатках, то целлобиоза представляет собою неизменный фрагмент целлюлозной молекулы, и, следовательно, в последней имеются действительно пиранозные кольца глюкозы, связанные друг с другом через С(4) . Этот вывод был подтвержден также выделением и установлением строения высших олигосахаридов — аналогов целлобиозы — целлотриозы и целлотетраозы.

СН2ОН

НО

Тем самым строение целлюлозы может считаться окончательно доказанным и выражается формулой (I).

Образование 2,3,4,6-тетраметилглюкозы после метилирования и гидролиза обязано крайнему глюкозному звену в цепи, в котором гидроксил у С(4) свободен и, следовательно, подвергается метилированию. Последним вопросом строения целлюлозы, относящимся уже к области высокомолекулярной химии, является установление ее молекулярного веса, т. е., другими словами, числа п, или степени полимеризации.

Чисто органохимическое решение этого вопроса возможно путем установления «удельного веса» одной из концевых групп во всей макромолекуле. Так, например, определив соотношение образующихся при обработке по Хеуорзсу 2,3,6-триметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, мы можем вывести определенное заключение о том, на сколько остатков глюкозы, входящих в цепь, приходится одна концевая группа, и тем самым определить число гдюкозных остатков в цепи, или, другими словами, степень полимеризации. Опыты, поставленные в этом направлении, показали, что в продуктах гидролиза метилцеллюлозы содержится приблизительно 0,6% тетра,метилцеллюлозы, 'Которая может быть выделена перегонкой в высоком вакууме. Проведенный расчет показывает, что это соответствует степени полимеризации более 100 и молекулярному весу около 15 000.

Другой подход к определению среднего молекулярного веса целлюлозы, основанный также на установлении количества концевых групп, состоит в количественном определении восстанавливающей способности целлюлозы. «Удельный вес» концевой группы, содержащей свободный гликозидный гидроксил и, следовательно, обладающей .восстанавливающей способностью из-за таутомерного перехода, очень мал, и поэтому-обычными 'качественными реакциями восстанавливающее действие целлюлозы не обнаруживается. Однако возможно провести количественные определения процентного содержания альдегидной группы путем окисления гипоиодитом или гипобромитом. Установление процента альдегидных групп позволяет рассчитать обычным образом молекулярный вес и степень полимеризации.

Хотя указанные методы определения молекулярного веса по количеству концевых групп очень неточны и дают только ориентировочные данные, тем не менее они до сих пор широко применяются химиками-органиками для первой оценки величины молекулярного веса полисахаридов.

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000.

Такое значительное расхождение полученных разными методами величин объясняется не только недостаточной точностью самих методов. Оказалось, что молекулярный вес целлюлозы, как и многих других природных полимеров, в значительной мере зависит от метода ее выделения и очистки, так как даже мягкие условия обработки ведут к частичному разрыву полимерной цепи и резкому изменению молекулярного веса.

В связи с этим результаты, полученные при определении молекулярного веса данного образца целлюлозы или другого полисахарида тем или иным методом, должны быть всегда тщательно проанализированы, и наиболее достоверную среднюю величину молекулярного веса следует, очевидно, выводить как результат нескольких измерений, сделанных различными методами.

Значительные расхождения в величинах молекулярного веса целлюлозы, полученных с применением химических и физико-химических методов, скорее всего объясняются тем, что в первом случае при той или иной обработке образца, например, при окислении гипобромитом, происходит, очевидно, частичный разрыв полимерной цепи, вследствие чего молекулярный вес резко падает.

Огромный молекулярный вес целлюлозы придает ряд особенностей ее молекуле, что проявляется в ее известных физико-химических свойствах, в первую очередь, как и у всех высокополимеров, в большой склонности к межмолекулярной ассоциации. Особен

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизайнерская плитка для кухни купить
защитная лента для гироскутера купить
защита гос номера
многопрофильные курсы логистики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)