химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ами, проявляются и в работе с полисахаридами. Особо сложными представляются выделение и очистка индивидуального полисахарида (понимая индивидуальность соединения в указанном выше смысле). Чаще всего в природных объектах полисахариды встречаются в виде смесей, разделение и очистка которых от соответствующих лримесей иной природы представляют большие трудности. Обычно для этой цели используют методы многократного фракционированного переосаждения из различных систем растворителей, иногда применяя для окончательной очистки физико-химические методы.

Критерием чистоты и индивидуальности полисахарида служат некоторые его константы, из которых наиболее важной является вращение плоскости поляризации; в настоящее время для этих же целей применяются и современные физико-химические методы.

В этой книге мы очень кратко рассмотрим полисахариды только с точки зрения обычной органической химии и не будем касаться тех вопросов, при решении которых .полисахариды должны рассматриваться как высокомолекулярные соединения.

С точки зрения химика-органика, для установления строения полисахарида необходимо: 1) определить состав моносахаридов, входящих в полисахарид; 2) установить последовательность моносахаридных остатков в полимерной цепи, в том числе количество, место и структуру разветвлений основной цепи; 3) установить типы связей между моносахаридами; 4) определить размеры окисных колец Сахаров и 5) выяснить конфигурацию гликозидных центров.

Проблема установления строения полисахаридов совершенно различна для гомополисахаридов и гетерополисахаридов. Для первых, особенно для гомополисахаридов, не имеющих разветвлений в цепи, вопрос решается сравнительно просто и не отличается принципиально от установления строения олигосахаридов. Напротив, вопрос о строении гетерополисахаридов весьма сложен и напоминает проблему строения высокомолекулярных пептидов. Между тем именно гетерополисахариды представляют особый биологический интерес, поскольку к ним относятся вещества, играющие чрезвычайно ответственную специфическую роль в жизненных процессах.

Глава 1 ГОМО ПОЛИ С АХ АР ИД Ы

К гомополисахаридам относится большое количество полисахаридов, входящих в состав скелетной части растений, составляющих их покрытие, вместилище для плодов, а также представляющих собою резервный запас углеводов в растении. К гомополисахаридам относятся, в частности, наиболее широко распространенные и важные природные полимеры— целлюлоза и крахмал.

Строение неразветвленных гомополисахаридов устанавливается теми же методами, что и строение олигосахаридов. В качестве примера можно привести установление строения целлюлозы.

При полном гидролизе целлюлозы под действием серной кислоты образуется только глюкоза. Тот же результат получается при ферментативном гидролизе, который происходит под действием эмульсина, но не мальтазы. Из этих данных следует, что целлюлоза является глюка-ном и содержит р-глюкозидную связь. Поскольку в данном случае, как ?и вообще для гомополисахаридов, вопрос о последовательности мономерных единиц в цепи не возникает, необходимо выяснить только размер окисного кольца в глюкозе и место связи моносахаридов между собою. Для выяснения этого вопроса целлюлозу подвергают метилированию и гидролизу по методу, широко развитому Хеуорзсом и имеющему с тех пор фундаментальное значение для химии полисахаридов. В результате такой обработки получается около 90% 2,3,6-триметилглюкозы и очень небольшое количество 2,3,4,б-тетраметилглюкозы. Оставляя пока в стороне вопрос о происхождении 2,3,4,6-тетраметилглюкозы и о значении этого факта, отметим в качестве существенного обстоятельства, что при обработке по Хеуорзсу получается только одно вещество — 2,3,6-триме-тилглюкоза. Это указывает прежде всего на то, что в целлюлозе вся цепь построена однотипно, т. е. все глюкозные остатки связаны друг с другом совершенно одинаково. Поскольку из результатов метилирования и гидролиза метилцеллюлозы следует, что в полимерной цепи у остатков целлюлозы свободными были гидроксильные группы v С С2, С(3) и С(о, то для построения макромолекулы целлюлозы открываются две альтернативные возможности: либо глюкозные остатки имеют фу-ранозную структуру и связаны с глюкозидным атомом соседнего звена через кислородный атом у С(5>, либо, наоборот, глюкозные остатки имеют пиранозную структуру, и связь с соседними остатками мономера

находится у С(4).

Первое предположение представляется весьма маловероятным, так как в этом случае вся гигантская молекула целлюлозы являлась бы многократно повторенным глюкофуранозидом; в то же время хорошо

известно, что гликозиды с фуранозным кольцом очень нестойки к кислому гидролизу (см. стр. 91), что не соответствует относительной! гидролитической устойчивости целлюлозы. Таким образом, гораздо

более вероятным для целлюлозы является второе предположение

пиранозиая структура и связь у С (4).

Это было окончательно подтверждено тем, что при обработке цел-.люлозы уксусной кислотой в присутствии небольшого количества серной кис

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дп-62 купить
чистка кондиционеров в сао
Половники Пластик
наклейки на авто скания

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)