химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

chemistry, 1949, 1, 4.

Глава 2

ВЫСШИЕ ОЛИГОСАХАРИДЫ

В настоящее время хорошо известно значительное количество триса-харидов и несколько индивидуальных тетра- и пентасахаридов.

Олигосахариды, состоящие из большего числа звеньев, в индивидуальном состоянии по существу неизвестны, что связано с трудностью их очистки.

Некоторые из описанных три-, тетра- и пентасахаридов находятся как таковые в различных частях растительного и животного организма. Другие, напротив, выделены как продукты частичного гидролиза полисахаридов и имеют большое значение при доказательстве их строения.

При установлении строения трисахаридов и высших олигосахаридов используются те же приемы и тот же логический метод, которые уже описаны при рассмотрении строения дисахаридов. Круг вопросов, подлежащих выяснению в данном случае, также аналогичен тому, который связан с дисахаридами. Вместе с тем появляется новый момент, чрезвычайно усложняющий дело, особенно при исследованиях высших олигосахаридов, а именно, вопрос о последовательности отдельных моносахаридов в цепи олигосахарида.

При выяснении этого вопроса, по крайней мере в более или менее простых случаях, большую услугу оказывает частичный гидролиз олигосахарида.

Для пояснения всего сказанного целесообразнее всего рассмотреть несколько подробнее установление строения одного из наиболее распространенных в природе трисахаридов — раффинозы, выделенной из различного растительного сырья, в том числе, например, из мелассы и хлопковых семян.

Раффиноза является ншоостанавливающим сахаром и, следовательно, содержит одну гликозидо-гликоэную и одну гликозидо-гликозидную связь. При полном гидролизе раффинозы образуются по одной молекуле галактозы, глюкозы и фруктозы. Далее возникает вопрос о том, в какой последовательности указанные моносахариды связаны в раффинозе и какая пара из них связана гликоэидо-гликозной, а какая гликозидо-гликозидной связью.

Этот вопрос может быть решен при рассмотрении результатов частичного гидролиза раффинозы, проводимого действием специфических ферментов. Так, под действием инвертазы — фермента, гидролизующе-го сахарозу, раффиноза распадается на фруктозу и дисахарид мели-биозу, состоящую из галактозы и глюкозы. С другой стороны, ферментативный гидролиз а-галактозидазой дает галактозу и сахарозу.

Из этих данных ясно, что моносахариды в раффинозе могут быть связаны только в последовательности галактоза — глюкоза — фруктоза. Ясен и вопрос о характере гликозидных связей и их конфигурации. Поскольку инвертаза специфически расщепляет связи (З-фруктозидов, а также из факта выделения сахарозы, ясно, что глюкоза и фруктоза в молекуле раффинозы связаны гликозидо-гликозидной связью ио типу а-глюкозидо-р-фрукТОЗ'ИД.

Далее, поскольку а-галактозидаза специфически расщепляет а-гала,к-тозиды, ясно, что в раффинозе имеется а-галактозидная связь, т. е. остаток сахарозы играет роль агликона, и раффиноза является а-галактози-дом сахарозы.

Наиболее сложным и трудоемким вопросом, требующим выяснения, является вопрос о размере окисных колец в моносахаридных остатках и месте их связи между собою. Частично этот вопрос ясен из факта выделения сахарозы при гидролизе, однако вопрос о размере кольца в галактозе и о месте ее связи с глюкозой требует выяснения. С этой целью раффиноза была подвергнута исчерпывающему метилированию, и метилированное производное подвергалось полному гидролизу. В результате этой операции были выделены: 2,3,4,6-тетраметилгалактоза, 2,3,4-триметил-глюкоза (XXXII) и 1,3,4,6-тетраметилфруктоза. Образование последней естественно, поскольку в раффинозе имеется элемент сахарозы, и не требует дальнейших комментариев. Так как в раффинозе галактоза связана гликозидной связью, то выделение 2.3,4,6-тетраметилгалак-тозы свидетельствует о том, что в остатке галактозы в окисное кольцо был включен гидроксил у Об , т. е. что галактоза имеет пиранозную структуру. Наконец, выделение при частичном гидролизе сахарозы говорит о том, что глюкозный остаток в раффинозе имеет пиранозную структуру.1 Вместе с тем выделение (XXXII) указывает на то, что в образовании связи с остатком галактозы участвует гидроксильная группа у С(6> Этим самым решен последний вопрос, касающийся структуры раффинозы, которая, таким образом, может быть представлена формулой (XXXI).

Таким же путем определяется строение и других три- и тетрасахаридов, . причем возникающие при таком исследовании трудности быстро возрастали при увеличении числа моносахаридных звеньев в цепи.

Что касается свойств олигосахаридов, то последние в основном повторяют свойства входящих в их состав моносахаридов и дают тот же ряд производных по гидроксильным группам, а также производные по альде149

гидной группе, когда речь идет о восстанавливающем олигосахариде. Физические свойства низших олигосахаридов (ди-, три-, тетрасахаридов) близки к свойствам моносахаридов. Это, как правило, твердые кристаллические тела. Однако по мере усложнения молекулы и роста молекулярного веса свойства олигосахаридов все больше напоминают с

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
помощь инвалидам больным
SFP-10G-SR цена
матрас стандарт кокос 80*160
трансфер на свадьбу недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)