химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ращивание цепи углевода с переходом от глицерисно ?он

СН20Н

сно I

*снон —|— он сн2он

сно *снон

I

*снон

—J— ОН СВ.ОН

сно

I

*снон I

*СН0Н

I

*снон

—j-OH

сн2он

О.^ряд.

сно но-|— снаон

СНО

I

*СНОН НО-|СНгОН

СНО

*снон *снон

носн2он

сно J

снон 1

*снон I

*снон

носн,он

(..т-рЯД

нового альдегида (триозы) к тетрозе, пентозе, гексозе и г. д. по схеме,, то, независимо от конфигурации у вновь образующихся асимметрических агомоз (помеченных звездочками *) и, что особенно важно, независимо от знака вращения образующегося нового моносахарида, все моносахариды, ведущие свое происхождение от D-глицеринового альдегида, будут относиться к D-ряду; напротив, все моносахариды, полученные наращиванием цепи L-глицеринового альдегида, составят L-ряд моносахаридов.

Таким образом, в соответствии с условием Розанова, принадлежность моносахарида к D- или L-ряду определяется для гексоз конфигурацией у пятого углеродного атома (см. формулу I), соответственно для пентоз — конфигурацией у четвертого атома. Другими словами, принадлежность моносахарида к D- или L-ряду определяется конфигурацией у асимметрического углеродного атома, соседнего с первичной спиртовой группой, наиболее удаленной от карбонильной группы. Это-условие делает стереохимические отношения в ряду моносахаридов совершенно четкими.

Нужно иметь в виду, что переходы от низших Сахаров к высшим (триоза — тетроза — пентоза — гексоза), действительно могут быть осуществлены с помощью, например, реакции Килиани и экспериментально (см. стр. 21). В свое время Розанов принял чисто условно антипод CXVIII) за D-глицериновый альдегид и антипод (XIX) заЬ,-изомер, хотя-в действительности могло быть как раз наоборот. Проведенные недавно-рентгеноструктурные исследования показали, что предположения Розанова счастливым образом совпали с истинной абсолютной пространственной конфигурацией.

Таким образом, конфигурация, принятая нами ранее вслед за Розановым, отражает реальную абсолютную конфигурацию природных моносахаридов.

Таким образом, с учетом условия Розанова, весь стереохимический-ряд моносахаридов до гексоз включительно может быть представлен (для D-ряда) схемой (см. стр. 16).

Антиподы (зеркальные изображения) каждого' из представленных в схеме моносахаридов являются соответствующими моносахаридами L-ряда, поскольку во всех них конфигурация углеродного атома, соседнего с первичной спиртовой группой, соответствует конфигурации L-глицеринового альдегида.

Конфигурация каждого из приведенных моносахаридов, число которых точно соответствует предсказанному на основании стереохимиче-ской гипотезы, была установлена Фишером путем взаимных превращений одного моносахарида в другой.

При выполнении сложнейшей задачи — установлении конфигурации всех пентоз и гексоз — использовалось несколько приемов. Главным принципом, на котором основаны доказательства Фишера, был переход, к таким производным моносахаридов, которые были оптически недеятельными, благодаря внутренней компенсации. Наращивая цепь моносахарида и переходя от низшего члена к высшему (например, от пентозы к гексозе) или путем частичной деструкции и переходом от высшего, члена к низшему (например, от гексозы к пентозе), Фишер получил-недеятельные формы и смог сделать заключение о конфигурации некоторых моносахаридов.

. Указанные методы взаимных переходов будут рассмотрены подробнее в следующем разделе.

Другой химический прием, оказавший также неоценимую услугу при установлении конфигурации моносахаридов, был основан на сравнении их озазонов (XX), т. е. производных, получающихся, конденсацией

СНО|-ОН

СН2ОН

глицериновый альдегид

СНО

?ОН

•он

СН2ОН эритроза

СНО

НО •

?ОН

СН2ОН треоза

СНО -ОН -ОНонон

О^ОН аллоэа

сно -он -он -он

СН2ОН рнбоза

СНО

НО-ОНОНон

СН2ОН альтроза

СНО

но-онон сн2он

арабиноэа

ноНОСНО ?ОН

?ОНон

СН2ОН глюкоза

СНО

НО-НООН СН2ОН яиксоза

СНО

нО-ноНОСНО -ОН

ОНон;, сн2оц

галоза

моносахаридов с избытком фенилгидразина ((подробнее об озазонах смотри стр. 56). Поскольку при этом углеродный атом (^становится неасимметрическим, два моносахарида, отличающиеся конфигурацией только этого углеродного атома, дают один и тот же озазон. Это позволило в ряде случаев решить вопрос о конфигурации моносахаридов.

сно I

снон I

снон I

снон I

снон I

сн2он

H2NNHC6H5

CH=NNHQjH5 CH=NNHC6H5

СНОН

I

СНОН

I.

СНОН

СНгОН

Для иллюстрации методов и логики, которые применялись Э. Фишером, рассмотрим далее, как была установлена конфигурация пентоз и гексоз.

Установление конфигурации пентоз

Каждая из четырех известных альдопентоз — арабиноза, ксилоза, рибоза и ликсоза — может иметь одну из следующих четырех конфигураций (XXI—XXIV).

сно

он0Нон сн2он

но

ою

он -он

сн2он

XXII

но

сноОН' ОН

сн2он

XXIII

но-но

сно

?он сн2он

XXIV

I

I

соон он

? он

? он соон

сно -он -он

снрн

XXVI

носоон -онон соон

XXV»

но

сноон сн2он

XXVII!

Основой для определения

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термостат 3 м fst-5d thermasregrk цена
2317-5081
магазины компрессионного белья в казани
банкетки для спортзалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)