химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ИСАХАРИДОВ

При установлении строения дисахаридов предстоит решить следующие вопросы: 1) природа моносахаридов; 2) размеры окисных колец в каждой из моносахаридных единиц, составляющих дисахарид; 3) место связи моносахаридов между собой; 4) конфигурация гликозидного центра.

Установление природы моносахаридов. Для установления природы моносахаридов, входящих в дисахарид, последний подвергается кислотному или ферментативному гидролизу. В полученной таким образом смеси моносахаридов последние идентифицируются одним из описанных выше методов. Чаще всего первоначальная оценка проводится с помощью бумажной хроматографии, которая очень подробно разработана для моносахаридов. После этого смесь моносахаридов подвергают разделению методом препаративной распределительной хроматографии на носителе, в качестве которого чаще всего применяются целлюлоза, силикагель, уголь или их комбинации. Разделенные моносахариды идентифицируют в виде одного из кристаллических производных.

Размеры окисных колец. Размеры окисных колец дисахаридов I типа, т. е. гликозидо-гликозидов, определяются методом, описанным ранее для определения размеров окионых колец моносахаридов: дисахарид метилируется, подвергается гидролизу, полученные метилированные моносахариды разделяются и подвергаются окислению; по выделенным в результате окисления кислотам делают заключение о размере окионых колец. В качестве примера можно привести определение размера колец е-трегалозе — дисахариде, состоящем из двух остатков глюкозы и содержа щемся в некоторых грибах, дрожжах и т. п. Применение описанного выше метода ясно ив схемы.

осн,

В данном случае задача сильно упрощается тем, что трегалоза состоит из двух совершенно одинаково построенных моносахаридов. Выделение в качестве единственного продукта окисления оптически недеятельной три-метокситлутаровой кислоты подтверждает, что этим моносахаридом является глюкоза, на-годящаяся в пиранозной форме.

В простых случаях, подобных описанному, вопрос о размере окисных колец в дисахариде можно гороздо проще решить с помощью окисления" йодной кислотой.

Г

сн? о1

сн

оОН

но -

— ОН

оьонон

?Of

сн,он

о

4 HJO/

о

сно

сно

О + 2HCOOH

сно

сн2он сн2он

Если принять во внимание, что трегалоза состоит из двух молекул глюкозы, связанных гликозидо-гликозидной связью, то затрату четырех молей йодной кислоты с выделением двух молей муравьиной кислоты можно интерпретировать одним единственным способом: оба остатка глюкозы в трегалозе имеют пиранозное кольцо.

Аналогичным путем можно определить строение и более сложного ди-сахарида I типа —тростникового сахара (сахарозы), состоящего из глюкозы и фруктозы. Как и в предыдущем случае, может применяться или метод Хеуорзса (метилирование с последующим окислением), или окисление йодной кислотой. Последовательность проведенных при этом операций ясна из схемы.

он

сн2осн3 —о

сн3о,

сн2

ОСН3 ОСН,

соон

Выделение в результа-ie окисления триметоксиглутаровой кислоты из глюкозной части молекулы и диметоксиянтарной кислоты из фруктозной части указывает на пиранозное кольцо в первом, и фуранозное — во втором моносахариде. С другой стороны, освобождение только одного моля муравьиной кислоты при затрате трех молей йодной кислоты также подтверждает, что в сахарозе только один из моносахаридов находится в пиранозной форме.

При доказательстве строения дисахаридов I или II типа, и особенно значительно более сложных олигоеахаров, обычно всегда пользуются, как и при определении строения сахарозы, сочетанием обоих методов, которые взаимно дополняют и подтверждают друг друга.

Место связи остатков моносахаридов в молекуле дисахарида. Этот вопрос, который возникает, естественно, только в отношении дисахаридов II типа, решается в данном случае одновременно с вопросом о размере окисных колец, причем для этого используются те же методы, т. о. метилирование и окисление йодной кислотой.

Для примера рассмотрим строение дисахарида мальтозы, получающегося при частичном гидролизе крахмала и состоящего из двух молекул глюкозы.

Примененная для установления строения последовательная деструкция молекулы мальтозы может быть изображена приведенной ниже схемой (см. стр. 141).

Метилированием мальтозы (IV) получают метил-гептаметилмальто-зид (V); гидролиз (V) дает 2,3,4,6-тетраметилглюкозу (VI), строение которой доказано окислением в триметоксиглутаровую кислоту (VII), и триметилглюкозу (VIII); последняя при окислении дает оптически деятельную диметоксиянтарную кислоту (IX); это доказывает, что (VIII) является 2,3,6-триметилглюкозой. Приведенные данные показывают, что мальтоза состоит из двух остатков глюкозы, из которых один, на основании получения (VI) при гидролизе, имеет пиранозное строение и связан со вторым остатком глюкозы своим гликозидным атомом. Образование после гидролиза (VIII), в котором имеются свободные гидроксилы в положении 4 и 5, показывает, что этот остаток глюкозы, входящий в мальтозу, либо является фуранозой, связанной с другим остатк

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смеситель hansgrohe
лучшие курсы по продажам в москве
сигнализация с автозапуском с установкой цена
купить рамку перевертыш на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)