химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

о r t о n. Aspects of tht chemistry of the aminosugars. Adv. carbohydrate chemistry. 1959, 14, 214.

Часть II ОЛИГОСАХАРИДЫ

Все рассмотренные до сих пор углеводы и их производные являлись веществами, относящимися к типу моносахаридов, т. е. к таким соединениям, молекула которых содержит непрерывную цепь углеродных атомов.

Между тем, моносахариды, так же как и аминокислоты, являются лишь кирпичами, из которых слагаются гигантские молекулы природных биогенных полимеров, имеющих исключительное значение в процессах жизнедеятельности.

Полисахариды, полимеры, или, точнее, продукты поликонденсации моносахаридов, играют часто не меньшую биологическую роль, чем белки, хотя в ряде случаев эта роль еще только начинает обрисовываться в самых общих чертах. Однако достаточно назвать вещества, подобные целлюлозе или крахмалу, чтобы оценить место, которое занимают полисахариды.

Согласно общему определению, полисахаридом называется вещество, которое образовалось из п молекул одного и того же или различных моносахаридов с отщеплением п — 1 молей воды.

п C6Hi2Oo— {п — 1) Н30 -+ полисахарид

Если полисахариды, состоящие из значительного количества молекул моносахарида, являются по всему своему облику типичными высокополи-мерами, к которым приложимы все принципы и методы химии высокомолекулярных соединений, то полисахариды, состоящие из нескольких молекул моносахарида, являются обычными, хотя и весьма сложными и своеобразными органическими соединениями. В этой связи с чисто методической точки зрения оба эти типа соединений целесообразно рассматривать раздельно. Естественно, поскольку нельзя провести четкой границы между обоими упомянутыми типами веществ, такое разделение носит искусственный характер.

Углеводы, содержащие несколько молекул моносахарида, обычно, от 2 до 8—10, отделяют при рассмотрении от более высокомолекулярных веществ и называют олигосахаридами.

По числу входящих в состав олигосахарида моносахаридов различают дисахариды, трисахариды, тетрасахариды и т. д. Понятно, что моносахариды могут быть при этом одинаковыми или различными.

Простейшими олигосахаридами являются дисахариды, с которых целесообразнее всего начать рассмотрение соединений этого класса.

Глава 1 ДИСАХАРИДЫ

Все олигосахариды и полисахариды, в том числе и дисахариды с большей или меньшей легкостью подвергаются гидролизу в кислой среде, в результате чего получается смесь моносахаридов. Этот факт указывает

на то, что в полисахаридах, в том числе и дисахаридах, не может быть простой эфирной, и, тем более, углерод-углеродной связи и, очевидно, основной формой связи отдельных моносахаридных звеньев в полимерной цепи является гликозидная связь.

Исходя из этого, в дисахаридах связь двух остатков моносахарида между собою может, очевидно, осуществляться одним из двух способов. Первая возможность — оба моносахарида связаны через атом кислорода своими гликозидными углеродными атомами, и дисахарид этого типа (Г) представляет собою как бы «двойной гликозид». Вторая возможность — один из моносахаридов использует для связи свой гликозидный гидроксил, а другой—один из спиртовых гидроксилов, т. е. одна из молекул моносахарида играет роль агликона для второй, гливозидом которой является вся молекула дисахарида.

Хорошо известны дисахариды обоих типов. Соединения первого рода (I) часто называют гликозидо-гликозидами, а этот тип связи между моносахаридами— гликозидо-гликозидной. Соединения второго типа (II) называют гликозо-гликозидами и связь — гликозо-гликозидной.

Оба типа дисахаридов резко различаются между собою по химическому поведению. В соединениях I типа оба гликозидных гидроксила закреплены благодаря связи двух моносахаридов, и, следовательно, для этих дисахаридов возможность кольчато-цепной таутомерии исключена. Поэтому такие дисахариды не дают никаких альдегидных реакций.

Напротив, в соединениях II типа один из моносахаридов сохраняет свободным свой гликозидный гидроксил, и тем самым для соединения в целом сохраняется возможность кольчато-цепной таутомерии.

Г снI

1

~1

сн .

I I

J

J

{СНОН)„ О (СНОН)л о

снСН

сн^он

I

at, он

"1

г

снJ

(СНОН)„ о

I

СН

I

сн?он

сн

(CHOH)rt

тсн I

(СНОН), )

снсн^он

о

I

СН ч

I I

(СНОН)- О

1 I

сн >

I

сн2он

1

О

ш

СНО

I

(СНОН)й

Iсн

I

(СНОИ)т СНгОН

Одна из таутомерных форм (1Ш имеет свободную альдегидную группу, и поэтому дисахариды этого типа дают обычные альдегидные реакции, в частности, восстанавливают соли серебра и одновалентной меди. По этой причине обычно дисахариды I типа называют невосстанавливающими, а дисахариды II типа — восстанавливающими дисахаридами.

Другим важным различием между дисахаридами первого и второго типа, также основанным на возможности таутомерных превращений для (II), является способность дисахаридов II типа к мутаротации (которая, естественно, происходит за счет эпимеризации у свободного гликозидного атома), в то время как дисахариды I типа к ней неспособны.

СТРОЕНИЕ Д

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интернет магазины маникюрных принадлежностей
подарки для полицейских
купить solowheel
лазерная коррекция носовой перегородки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)