химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

мин. и требует присутствия лишь 0,25% хлористого водорода. Вместе с тем и омыление гликозидов 2-дезоксисахаров происходит гораздо быстрее гидролиза обычных гликозидов.

Весьма серьезное обстоятельство, сильно осложняющее синтез производных 2-дезоксисахаров, связано с особенностями их ацилгалогени-дов, которые являются, как это указывалось ранее (стр. 70), главными исходными веществами для синтеза различных О- и N-гликозидов. Указанные ацил-2-дезоксигликозилгалогениды могут быть получены присоединением соответствующего галоидоводорода к ацетилированному гликалю.

Получаемые таким способом ацилгелогениды отличаются неустойчивостью, и выделение их в чистом виде удалось ЛИШЬ в одном-двух случаях; поэтому работа с ними весьма затруднена. Вторая особенность, которая должна быть учтена при синтетическом использовании ацилгало-генидов, состоит в том, что при реакциях обмена атома галоида в этих производных отсутствует стерическая направленность, в результате чего образуется смесь а- и р-гликозидов. Эта особенность связана с отсутствием заместителя у соседнего С -атома, вследствие чего отсутствует его влияние («эффект соучастия») на стереохимию замещения, и получаются оба аномера. Это делает крайне затруднительным направленный синтез гликозидов 2-дезоксисахаров с заданной конфигурацией, соответствующей природным соединениям.

Указанные особенности поведения дезоксисахаров и некоторые другие являются причиной того, что дезоксисахара, несмотря на их значительную биологическую роль, изучены значительно хуже углеводов обычного типа.

ЛИТЕРАТУРА

R. Е 1 d е г f i е 1 d. The carbohydrate components of the cardiac glucosides. Adv. carbohydrate chemistry, 1946, 1, 147.

W.Overend, M. S t а сey. The chemistry ot 2-deoxysugars. Adv. carbohydrate chemistry, 1953, 8, 45.

T. R e i ch s t e i n. Die Zucker der ЬеггаМкеп Glvkoside. IV Inter, congr. biochemistry, 1958, 1, 124.

Глава 7

МОНОСАХАРИДЫ, СОДЕРЖАЩИЕ АЗОТ, И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

Производные углеводов, содержащие азот, играют исключительно важную биологическую роль, которая во многих случаях еще далеко не мюж'ет считаться выясненной до «синца. Однако достаточно указать на такие азотсодержащие производные углеводов, как гликопептиды, к которым относятся важнейшие природные полимеры, содержащие одновременно углеводы и аминокислоты, полисахариды, в состав которых наряду с обычными моносахаридами входят аминосахара и, наконец, нуклеиновые кислоты, чтобы понять ту ответственную биологическую роль, которая принадлежит соединениям этого типа.

Азотистые производные моносахаридов являются теми первичными кирпичами, из которых строятся далее более сложные, иногда исклкг чительно сложные полимеры. Все азотистые производные моносахаридов являются соединениями, в которых первичная, вторичная, третичная аминогруппа или ее производное занимает место того или иного гидроксила в обычном моносахариде. Если аминогруппа занимает место одной из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, то такие соединения называются аминосахарами. В отличие от этого азотистые производные, полученные замещением гликозидного гидроксила на аминогруппу или замещенную аминогруппу, называют обычно глико-зиламинами или N-гликозидами. Поскольку методы получения и свойства этих обоих классов соединений в значительной мере отличаются друг от друга, их целесообразно рассматривать отдельно.

АМИНОСАХАРА

В зависимости от того положения, которое занимает аминогруппа в молекуле, различают 2-амино-, 3-амино-, 4-аминосахара и т. д. По более строгой номенклатуре их называют обычно аминодезокоисахарами, 'подчеркивая, что аминогруппа занимает место отсутствующего гидроксила, например, 2-амино-2-дезоксиглюкоза, З-амино-З-дезоксирибоза и т. д. Тривиальная номенклатура аминосахаров исходит из корня названия соответствующего моносахарида, к которому добавляют окончание «амин», например, глюкозамин, галактозамин и т. д. В обеих системах номенклатура охватывает и стереохимию, подразумевая, что конфигурация у углеродного атома, несущего аминогруппу, соответствует конфигурации обычного моносахарида.

Из перечисленных выше типов аминосахаров наибольшее значение имеют 2-ам'иносахара, которые изучены лучше других; хорошо известны также 6-аминосахара, многие представители которых найдены в различ

ных антибиотиках. В самое последнее время также в антибиотиках найдены многочисленные представители дезоксиаминосахаров, т. е. таких моносахаридов, которые являются одновременно аминосахарами и дезо-ксисахарами. Этот тип соединений проявляет свойства, характерные для обоих классов, и не будет рассматриваться в этой книге.

2-А'м>и1носахара входят в состав полисахаридов .различного происхождения (полисахариды плазмы крови, иммунополисахариды, полисахариды, выделенные из хрящей, покрытий насекомых и т. д.).

Для доказательства строения аминооахаров (Привлекаются те же методы, что и при исследовании обычных моносахаридов, причем наибольшие трудности представляют вопросы стереохимии. В качестве примера можно рассмотреть установление с

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы adobe illustrator в москве
Кикните и получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - ноутбук леново в5030 цена - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
хочу выучится на дизайнера ландшафта в москве
купить землю по акции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)