химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

X

CH=NOH

I

снон I

снон I

снон I

снон I

сн2он

ш

сн2он

снон I

снон I

снон I

снон сн2он

IV

сн,

I * сю I

сн, I

сн,

сн, I

сн,

VII

сн2ососн3

снососн,

I 3

снососн,

I 3

снососн,

J 3

СНОСОСНз

I 3

СН2ОСОСНз V

СНО

I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН I

сн2он

XI

глюкогептиловую кислоту (IX). Восстановление последней лодистово-дородной кислотой дает энантовую кислоту (X). Эти превращения еще раз подтверждают наличие в глюкозе альдегидной группы и неразвет-вленной углерод-углеродной цепи.

Все эти данные позволили Фишеру принять для глюкозы строение (I), т. е. строение 1, 2, 3, 4, 5-пентаоксигексаналя. Действительно, альдегидная группа может располагаться лишь в конце цепи, а пять гидро-ксильных групп, учитывая неразветвленность цепи и правило Эльтекова, должны, очевидно, располагаться то одной у каждого из последующих углеродных атомов.

Такое расположение гидроксильных групп при соседних атомах углерода было позднее подтверждено результатами окисления глюкозы йодной кислотой (см. стр. 36).

Совершенно аналогичным образом может быть доказано строение других альдогексоз, которые имеют ту же структуру и отличаются лишь конфигурацией. Точно так же было доказано строение альдопентоз (XI), которые имеют меньше и а один углеродный атом и на одну гидроксиль-ную группу, чем гексозы.

На тех же принципах было построено и доказательство строения кетоз. Так, например, строение важнейшего представителя этого класса— фруктозы (плодового сахара) (XII) ясно из следующих превращений:

I

С:

СНгОН

? ОН ?CN

снон I

снон

1

снон

снгон

хш

HCN

сн2он I

с=о

I

снон I

снон I

снон I

СН2ОН XII

Na/Hg

СНгОН СНОН

I

снон I

снон I

снон 1

сн,он

СН2ОН

I

НО-С-СООН

I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I

СНгОН XIV

HJ

СН,

I 3

СНI

сн2

I

сн2

I

СН,

I

сн3

XV

•соон

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита; из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани: воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV); восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кетоганая группа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII).

Строение других кетопентоз и кетогексоз было установлено аналогичным образом.

СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ

Поскольку 'всем альдогексозам соответствует только одна структурная формула, то различие отдельных соединений этого типа следует искать в их стереохимии. Сказанное справедливо также и для групп кетогексоз, кетопентоз, альдопентоз и т. д. Так как число диастереоме-Р°в для соединения с п асимметрическими атомами равно 2П, то количество диастереомеров для альдотетроз составляет 22 = 4, для альдопентоз 23 = 8, для альдогексоз 24=16 и соответственно для кетотетроз, кетопентоз и кетогексоз 2, 4 и 8. Действительно, все указанные диастереоме-Ры были найдены в природе или получены синтетически.

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый гтример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной D-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). Однако, из данных Фишера вовсе не следовало, что природной D-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации Сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой.

но

сно -он

он он

сн2он

XVI

он

ноно-носн2он

XVII

сно -[-он сн2он

XVIII

но

сно

снгон

XIX

Розановым было предложено считать антипод (XVIII) D-глицерино-вым альдегидом, а антипод (XIX) — L-глицериновым альдегидом. Если далее проводить на

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесительный узел смех 40-1.0 диаметры арматуры и труб
частотный преобразователь 220в
сковороды германия amt
почасовая аренда авто в москве без водителя недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)