химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

нгалактозы (XXVII) щелочным пер-манганатом с последующим снятием изопропилиденовых rovnn получают галактуроновую кислоту (XXVIII); восстановлением последней получают L-галактоновую кислоту (XXIX), чем завершается важный переход от исходной D-галактозы к производному L-ряда, к которому

относится аскорбиновая кислота. L-галактоновую кислоту (XXIX) подвергают распаду по Веерману, а полученную при этом L-ликсозу (XXX) окисляют в L -ксилозон (XXXI). Последний циангидриновым синтезом превращают в лактон 3-кетогулоновой кислоты, т. е. в витамин С.

1ДО.

Годом позже, в 1934 г., Рейхштейн разработал новый, значительно ?более удобный синтез витамина С, который и до сих пор служит основой его промышленного получения. Путь Рейхштейна изображается •схемой:

сно он

но Чон он

СН2ОН

НО

СН2ОН

он

он

?он снгон

XXX1J

но

снгон

ОН

он

с=о снгон

XXXII)

но

но

СНгОН

с=о

он

СНгОН '

г

о

I

СНзОН

о

C(CH3L

снр

XXXIV

соон

I

с=о

СООН

7^

но

он

?о.

'ОН'

—*сн2о

^С(СН3)2 но

сн,он

XVLLLA

XXXV

СО—v О

J

снгон

XVIII

Каталитическим восстановлением глюкозу переводят в сорбит {XXXII), который подвергают биохимическому окислению с использованием, например, культуры Acetobacter xylinum, в результате чего образуется L-сорбоза (XXXIII). Диизопропилиденовое производное L-сорбозы (XXXIV) при окислении перманганатом дает диизопропилиденовое производное 2-кето-Ь-гулоновой кислоты (XXXV), обработка которого кислотой дает свободную 2-кето-гулоновую кислоту (XVIIIa), т. е. одну из таутомерных форм витамина С.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МОНОСАХАРИДОВ С КИСЛОТАМИ

При воздействии минеральных кислот на моносахариды в зависимости от концентрации кислоты и условий реакции 'протекают более или менее сложные превращения. Эти реакции не используются в синтетической химии Сахаров, однако они представляют интерес для качественного отличия моносахаридов разных классов, а также применяются в широком масштабе для синтеза производных фурана.

При действии разбавленных минеральных кислот на моносахариды Может происходить эпимеризация у некоторых асимметрических центров, однако особенности этой реакции недостаточно хорошо изучены, и поскольку она не проходит однозначно, то ее использование в препаративных целях не представляет интереса. Часто в этих условиях происходит, кроме того, дегидратация, в результате чего образуются ангидро-сахара.

Важной реакцией является взаимодействие моносахаридов с концентрированными минеральными кислотами (соляной, бромистоводородной, серной), приводящее к производным фурана. Эта реакция протекает различно в зависимости от того, к какому классу относятся моносахариды:

пентозы дают при этом фурфурол, 6-дезоксисахара (,метилпентозы)—5-метилфурфурол, гексозы — 2-оксиметилфурфурол или 5-галоидметилфур'-фурол, которые далее распадаются с образованием левулиновой кислоты.

СНО I

снон

снон I

снон

I

СНаОН

СНО

сно

I

снон

I

снон I

снон I

снон

сн/\0/сно

сно

I

снон

I

снон 1

снон

I

снон сн2он

хсн2\0/-сно 1

сн3сосн2сн2соон

+

нсоон

сн.

Это и используется для установления качественного различия между указанными типами моносахаридов. В настоящее время на нем основано также получение производных фурана в химической промышленности; для этой цели пентозансодержащее сырье (солома, шелуха подсолнуха, початки кукурузы и другие отходы) подвергают обработке кислотами, а образующаяся в результате гидролиза смесь пентоз далее в условиях реакции дегидратируется с образованием фурфурола.

Механизм этого интересного и сложного превращения до настоящего времени еще не вполне ясен. Ближе, всего к истине, по-видимому, схема, предложенная Хеуорзсом и Джонсом.

НО

он он

он

но

он

^ НОСНа/Ч0/ЧСН2ОН СНОН

\

снон

I

сн2он снон I

снон I

СНаОН

с—он

нпгн /\п/ v л ноСНа/\о/чсно

СНО

^НОСНа^ NX ^СНОН i

НОСН2

Эта схема предусматривает ступенчатую дегидратацию гексозы (альдозы или кетозы в циклической форме); первая фаза реакции непосредственно или через диенол приводит к циклическому енолу, содержащему будущую альдегидную группу оксиметилфурфурола.

Механизм дальнейшего распада оксиметилфурфурола с образованием левулиновой кислоты может быть представлен схемой

носн.

/\о/ \

сно

сно

1 СНО 1 нсоон

+

с—он

II СО Н20 сно

1 -- соон

11

сн

1 I ,

~г. сн2 !

сн2 I

сн2

1

сн

II j

сн2

1 1

сн2

1 j

сн2

1

1]

с—он 1

со 1

со 1

со

1

СН2ОН 1

снаон 1

сн2он 1

СН3

Эта схема может считаться частично доказанной, в частности, доказано с использованием меченого углерода происхождение муравьиной кислоты.

Однако последняя стадия процесса — превращение оксикетоальде-гида в левулиновую кислоту — является чисто гипотетической и не имеет аналогий.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МОНОСАХАРИДОВ СО ЩЕЛОЧАМИ

При действии едких щелочей и веществ основного характера углеводы способны к различным, часто очень сложным и запутанным превращениям, хо

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кружка с крышкой AROMA TO GO 3569583 9.2х12 см клубничная
Фирма Ренессанс: лестницы деревянные на второй этаж фото - надежно и доступно!
Сервировочный Стол ФМ Гурман 3
световые короба 2000х450 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)