химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

слоты, которые в зависимости от положения кетогруппы различают как 2-кету-роновые (X), 3-кетуроновые (XI), 4-кетуроновые (XII) и 5-кетуроновые (XIII) кислоты.

СОО:-< I

с=о I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

СН2ОН

СООН

I

СНОН

I

с=о I

СНОН

I

СНОН

[

СНаОН XI

СООН 1 соон

снон

1 1

снон

снон

1 1

снон

с=о

] 1

снон

снон 1

Г°

снгон СН20Н

XII ^ хш

Наибольший интерес представляют 2-кетуроновые кислоты, продукты обмена в животном организме. Синтетически они могут быть получены либо окислением озонов (XIV) каким-либо мягким окислителем,

сно

1 соон

1

1

со 1

со

1

1

снон - снон

1

1

снон снон

1

снон 1

снон

1

СН2ОН j

СНаОН

XIV XIII

XV) хлорноватокислым натрием.

соон I

неон

NAC103 |

< снон

I

снон 1

снон

1

СНаОН XV

2-Кетуроновые кислоты обычно дают у~лактоны (XVI), которые легко образуют енолы (XVII).

СООН

I

со I

снон I

снон I

снон I

сн2он

XIII

со

I

со I

снон I

сн

I

снон

I

сн2он

XVI

о

соС-ОН

II

С-ОН

I

сн

О

5-Кетуроновые, а также 4-кетуроновые кислоты, не имеют какого-либо серьезного значения. З-Кетуроновые кислоты были подвергнуты серьезному изучению в связи с работами по установлению строения и синтезу витамина С.

Витамин С

Противоцинготный витамин С (аскорбиновая кислота) был первым из витаминов выделен в чистом состоянии (Сент-Гьорги, 1928 г.). Он содержится в свежих фруктах и овощах (лимоны, апельсины, капуста, помидоры и т. д.), а также был выделен из надпочечников. Витамин С относится к биологически важной группе редуктонов, регулирующих окислительно-восстановительные процессы в организме; в общем виде строение и окислительно-восстановительная функция редуктонов может быть выражена следующим уравнением:

R-CH-C-COR' ^ R-C=C-COR' ^ R-C-C-COR'

I II I HJ I! ||

он о он он о О

Вскоре после выделения и индивидуализации витамина С для него •был установлен состав СбН8Об и доказано, что он имеет строение (XVIII).

Это доказательство основано на следующих фактах. При гидрировании витамин поглощает 1 моль водорода и дает идоновую кислоту

Л Plf

(XVIII а). Витамин С обладает свойствами слабой кислоты (разлагает карбонаты) и дает окраску с хлорным железом, его окисленная форма не имеет свойств кислоты, но титруется как лактон. Из этого следует, что кислотная функция обусловливается енольной группировкой, кроме которой в молекуле витамина присутствует еще лактонное кольцо.

СО I

но-с

II о но-с

но

но-носо-I

с=о

о

H2/Pd

но-носоон он

?он

СН2ОН

XVII!

СН2ОН

СН2ОН XVIlla

СН30СО—CONH2

XXII

CH2N2

соL.U s

СН

I

,о-с '

сн3о-с

ноСН2ОН XIX

о

со-I

сн,ос

II

сн3ос

сн3осн2осн3

XX

СН3ОСО-СООН XXI

сн3ос=о -1-он сн3о —

СН2ОСН3

ххш

У \

СООН CONH,

ОСН,

он

СН,0

сн,осоон

XXIV

СН2ОСН3 XXV

При обработке (XVIII) диазометаном получается диметильное производное (XIX), дальнейшее метилирование которого по Пурди дает тетраметильное производное (XX). Этим выяснена функция всех шести атомов кислорода в молекуле витамина—два атома входят в лактонное кольцо, два — в енольные гидроксильные группы и два — в спиртовые гидроксилы.

Взаимное расположение всех функциональных групп было установлено в результате озонолиза тетраметильного производного (XX). При этом были получены монометилоксалат (XXI), идентифицированный в виде метилового эфира оксаминовой кислоты (XXII). Это устанавливает положение двойной связи енольной системы в положении С(21— С(3). Соединение (XXIII) при метилировании и последующем окислении азотной кислотой дает L-диметоксиянтарную кислоту (XXIV), что определяет

и

строение части молекулы у С(4), Q5)

й С(5) . Наконец, амид (XXV), полученный из (XXIII), подвергается распаду по Веерману. Это доказывает, что в (XXIII) свободная окси-группа находится в а-положении к карбоксилу, т. е. у С<4) в молекуле витамина. Таким образом, в молекуле витамина С налицо фуранозное окисное кольцо, т. е. ему соответствует строение XVIII, и он представляет собой енольную форму лактона 2-кетогулоновой или 3-кетоидоно-вой кислот.

Аскорбиновая кислота является коферментной частью окислительно-восстановительных ферментных систем. Функция аскорбиновой кислоты: как переносчика кислорода основывается на чрезвычайно легком обратимом переходе ее в свою окисленную форму — дегидроаскорбиновук> кислоту (XXVI).

соI

но-с

II

но-с ноО

?н,

но

со-I

с=о

I

с=о

о

J

сн2он

'XV1IJ

сн2он XXVI

Вскоре после установления строения витамина С было предложено несколько методов его синтеза. Первый синтез, выполненный одновременно Рейхштейном и Хеуорзсом, может быть представлен схемой

?он он

•но-носоон

XXVIII

О H2/Pd

но носн2он -он

?он соон

но

соон

_1

JHон

носн2он

XXIX

сно он он

сно

I

с=о он

1. HCN

2. Н*

СО \

—он I

с=о со

—он )

ос-он

но

но

но

носн2он

XXX

сн9он

XXXI

сн9он

снгон

XVIII

Окислением диизопропилиде

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ответственное хранение сзао
КНС - Кликните и при заказе введите промокод "Галактика" на скидку - Acer C205 в Москве и с доставкой по России.
вешалка sheffilton m-306
Ковш Twin Classic 14 см 1.0 л

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)