химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

>Поскольку в водном растворе подвергающийся окислению моносахарид существует почти исключительно в виде циклической полуаце-тальной формы, то в настоящее время с полным основанием считают, что образование лактона альдоновой кислоты (альдолактона) происходит непосредственно путем «дегидрирования» полуацетальной формы бромом.

/ H-V-0

>1

о

II

сснон I

снон I

снон

сн

о

снон I

снон I

снон I

сн—

о

сн,он

сн,онСахарные кислоты (VIII) получаются при окислении моносахаридов в более жестких условиях; наиболее общий метод основан на окислении азотной кислотой, например,

сно ?он

соон -он

но

HNO,

ROон -он

СН.ОН он он соон

ДАО

Названия сахарных кислот образуются от названия соответствующего моносахарида, например, глюкосахарная, манносахарная кислоты и т. д. Они содержат на один асимметрический атом углерода меньше — а- и ^-аномеры дают одну и ту же сахарную кислоту. Кроме того, вследствие симметризации молекулы при окислении углевода в сахарную кислоту в ряде случаев из двух углеводов (например, изБ -глюкозы и L-гулозы, из D-галактозы и L-галактозы) образуется одна и та же кислота, что еще более уменьшает число изомеров. Сахарные кислоты легко образуют моно- и дилактоны:

о

СООН -ОН

но

о

Г.

О

1_"

с

он он

о

о

ОН

о

Сахаро - 3,6- лактон

Манно - 1,4 - 3,6 - дилактон

Сахарные кислоты имеют большое значение при установлении стерео-химических соотношений в ряду моносахаридов (см. стр. 17—19).

Уроновые кислоты (VII), несомненно, представляют наибольший интерес, особенно с биологической точки зрения. Синтез уро-новых кислот связан с некоторыми трудностями, поскольку нужно окислить первичноспиртовую группу моносахарида, не затрагивая весьма склонной к окислению альдегидной группы, поэтому прямое окисление моносахаридов обычными окислителями, как правило, не дает желаемого результата. Для получения уроновых кислот обычно подвергают окислению гликозид, применяя в качестве окислителя бромноватистую кислоту.

Можно подвергать окислению также моносахарид, в котором все гидроксильные группы, кроме первичноспиртовой, защищены, например,

сн2он соон соон

ОАс ОАс ОН

В последнее время разработан и прямой метод окисления моносахаридов и их производных кислородом воздуха в присутствии платинового катализатора. Например,

Уроновые кислоты носят названия, корень которых происходит от соответствующего моносахарида — глюкуроновая, галактуроновая и т. д.

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.).

Из особых свойств уроновых кислот наибольший интерес представляет их склонность к декарбоксилированию, которое происходит под влиянием солей некоторых металлов (магний, цинк, никель, алюминий, свинец) или при действии микроорганизмов; при этом из гексуроновых кислот образуются пентозы, например, из глюкуроновой 'кислоты — ксилоза

СООН

Эта реакция делает возможным синтетический переход от гексоз через соответствующие гексуроновые кислоты к пентозам. Это интересное превращение, которое происходит и в природных условиях, генетически связывает гексозы с пентозами и, если принять гексозы за основной продукт фотосинтеза, указывает биогенетический путь возникновения пентоз.

Уроновые кислоты широко распространены в природе. Они входят как мономерные единицы в различные полисахариды; особенно широко представлены они в полисахаридах некоторых морских водорослей.

Сами мономеры уроновых кислот выполняют важную функцию в животном организме: глюкуроновая кислота реагирует с посторонними токсическими веществами, попадающими в организм (например, с фенолом), связывает их в виде гликозида, который носит название парной кислоты, и в таком виде выводит с мочой из организма.

Этот биохимический процесс настолько гладко проходит в организме, что может быть использован для препаративного получения гяю-куроновой кислоты. С этой целью собаке скармливают ментол, который связывается с глюкуроновой кислотой и в виде парной кислоты выделяется с мочой. Парную кислоту далее выделяют из мочи, подвергают гидролизу и получают глюкуроновую кислоту.

Окисление и восстановление моносахаридов широко используется в синтетической химии углеводов для самых различных синтетических переходов. В качестве примера комбинированного использования этих двух реакций можно привести очень важный переход от доступных М) носахаридов D-ряда к малодоступным сахарам L-ряда, Таким способом, например, из D-глюкозы получают L-гулозу (IX).

сн,он

О II

с?онон

соон

сн2он он

Н2, NaOH НО

он он

COONa

СН2ОН

ОН

сн2он —он но —

но-но

сно

о

он ?он

—он ноПродукты окисления кетоз представляют меньший интерес и изучены значительно хуже. Наиболее интересны кетуроновые ки

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)