химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

оносахарида наибольшее значение имеют реакции восстановления, окисления и взаимодействие со щелочами и минеральными кислотами. Эти широко изученные реакции дают возможность просто и удобно перейти к наиболее важным классам соединений, родственным моносахаридам, из которых наибольший интерес представляют многоатомные спирты и многоатомные оксикислоты.

ВОССТАНОВЛЕНИЕ

Если не касаться не представляющего интереса для препарации жесткого восстановления молекулы моносахарида, приводящего к гидро-генолизу оксигрупп и дающего простейшие галоидпроизводные (см. стр. 12), то единственной способной к восстановлению группировкой в молекуле моносахарида является карбонильная группа. Восстановление этой группы моносахарида достигается достаточно легко самыми различными методами, из которых наиболее употребительными являются восстановление амальгамой натрия или алюминия и каталитическое гидрирование над палладием или над никелем; худшие результаты дает восстановление над платиной.

Каталитическое гидрирование моносахаридов осуществляется в широком масштабе, поскольку получающиеся при этом многоатомные спирты имеют практическое применение.

сн2он он

Альдозы при восстановлении дают лишь один многоатомный спирт; восстановление кетоз, напротив, приводит к образованию двух диасте-реомеров, поскольку возникает новый асимметрический атом углерода. Там, например, при восстановлении фруктозы (I) образуются два шестиатомных спирта (гексита) —сорбит (II) и маннит (III). Первый из них получается также при восстановлении глюкозы (IV), второй — при восстановлении маннозы (V).

Сн2ОН

сно

сн^он

с=о

но но

но-нононо

он он

он он

CHJJOH

И

он он

СН2ОН V

он он сн2он

Ш

СНО — ОН НО—

он он

CHjOH

СН2ОН IV

Получающиеся в результате восстановления многоатомные спирты довольно широко распространены в природе. Их названия часто производят от названия соответствующего моносахарида, восстановлением которого они могут быть получены, например арабит, ксилит, маннит, аллит и т. д.

Однако это правило не всегда соблюдается; так, глюкоза дает сорбит, галактоза — дульцит и т. д. Число возможных стереоизомеров в ряду гекситов значительно меньше числа етереозомеров моносахаридов соответствующего ряда, так как спирты содержат на один асимметрический атом углерода меньше (а- и [З-аномеры дают один и тот же гексит). Кроме того, число стереоизомеров еще уменьшается вследствие симметричного строения молекулы. Так, для гекситов это число составляет 10, для пентитов 4 и т. д.

Некоторые наиболее доступные многоатомные спирты (сорбит, маннит) имеют техническое применение, и их нитраты служат основой для получения взрывчатых веществ. Так как большинству многоатомных спиртов присущ сладкий вкус, то некоторые из них рекомендованы как сахар для диабетиков, которым противопоказано употребление обычного сахара.

Восстановление, углеводов является в настоящее время одним из путей выяснения их строения. Так, например, для выяснения природы концевых моносахаридов в цепи полисахарида, последний подвергается восстановлению; при этом восстанавливаются только концевые моносахариды, имеющие свободные альдегидные группы. Если затем подвергнуть продукт восстановления полисахарида гидролизу и отделить образовавшиеся многоатомные спирты от моносахаридов, то, установив природу спиртов, можно сделать заключение и о концевых группах полимерной цепи полисахарида.

По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилиденовые и бензилиденовые производные).

ОКИСЛЕНИЕ

В отличие от восстановления, окисление моносахаридов может да1Ь несколько типов соединений. Наибольшее значение имеют продукты окисления альдоз, среди которых важнейшими являются кислоты, образующиеся при окислении концевых углеродных атомов моносахарида.

Окисление альдозы по концевым атомам углерода может в зависимости от условий дать альдоновые (VI), уроновые (VII) или сахарные (VIII) кислоты.

СООН

СНО

(СНОН)л СН2ОН

(СНОН)л

/ СН2ОН

/ VI

\ СНО

А

\снон)„

ООН VII

I

СООН VIII

СООН ^(СНОН),

iOt

Очень важным процессом, происходящим в живом организме, является биохимическое окисление углеводов, при котором также в различных условиях образуются различные кислоты.

Для получения каждого из упомянутых классов кислот (VI, VII или VIII) в настоящее время разработаны надежные препаративные методы.

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария.

В кислой среде полученные кислоты обычно лактонизуются, и в результате окисления выделяются лактоны.

СООН I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I

снон

I

сн2он

со— 1

снон

I

снон о

I

снон

1

сн^он

сн

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водосток купить в ульяновске
купить бесшумные настенные часы
беплатные курсы косметиков москва с отработкой
акустические панели профсоюзная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)