химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

а-гликозид от р-гликозида.

Свойства гликозидов

Гликозиды простейших агликонов представляют собою бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде; по мере увеличения молекулярного веса агликонов их растворимость в воде быстро падает, ^например, алкилгликозиды агликонов, имеющих девять и 'более углеродных атомов, уже практически нерастворимы.

Усиление гидрофильных свойств агликона при превращении его в гликозид является весьма существенным обстоятельством, играющим •большую роль в процессах жизнедеятельности животных и растительных •организмов. В животном организме транспортировка и выделение многих продуктов обмена осуществляется путем превращения их в гликозиды, которые далее в растворенном состоянии перемещаются в нужном направлении. Большинство веществ растительного происхождения содержится в природных объектах в виде гликозидов, которые могут быть выделены в надлежащих условиях. Однако в ряде случаев при недостаточно осторожной обработке происходит гидролиз, и выделенное из растений вещество является уже агликоном.

Наиболее характерной особенностью гликозидов, определяющей их химическое поведение, является относительная легкость гидролитического разрыва гликозидной связи. Этот гидролиз легко происходит в кислой

среде, к щелочам же, как правило, гликозиды устойчивы. Исключение в этом отношении составляет лишь особая группа гликозидов, лабильных в щелочной среде, которые будут рассмотрены ниже.

Кислотный гидролиз гликозидов изучен достаточно подробно, и в настоящее время можно уже сделать некоторые заключения о тех структурных особенностях, которые оказывают влияние на устойчивость гли-козидной связи. Как и следует ожидать, существенным фактором при этом является как структура агликона, так и строение самой углеводной части гликозида.

Что касается влияния структуры агликона, то эта сторона вопроса менее ясна, однако известно, что, например, алкилгликозиды устойчивее арилгликозидов, а гликозиды жирноароматического ряда занимают среднее положение; так, как гидролитической устойчивости глюкозидов была установлена следующая закономерность влияния характера агликона R:

с2нБ \сн3\снгс6нЛсбН5,

причем обычно а-гликозиды устойчивее (3-гл.икозидов.

Вместе с тем более тонкие детали (например, влияние строения алкилвного радикала на скорость гидролиза) не подвергались систематическому исследованию. Более подробно изучено влияние на скорость гидролиза структурных особенностей углеводной части гликозида.

Существенным фактором устойчивости являются размеры окисного кольца углеводной части. Так, фуранозиды гидролизуются со скоростью, в 50—200 раз превышающей скорость гидролиза пиранозидов. По-видимому, именно этим можно объяснить тот факт, что природные гликозиды в большинстве случаев имеют пиранозную структуру, и фуранозиды .встречаются лишь в редких случаях. К этому нужно добавить, что и синтез фуранозидов представляет большие трудности по сравнению с -синтезом пиранозидов, поэтому последние изучены гораздо лучше. "В частности, вопрос об устойчивости к гидролизу подробно изучен только для пиранозидов.

Известно, что гликозиды дезоксисахаров, т. е. углеводов, лишенных одной или нескольких гидроксильных групп, которые будут подробнее .рассмотрены ниже, менее устойчивы к гидролизу. Точнее, устойчивость гликозидной связи уменьшается с уменьшением числа гидроксильных групп углеводной части.

Для иллюстрации этого положения можно привести следующий ряд устойчивости, выведенный при изучении кислого гидролиза этилглико-зидов:

Эта интересная закономерность важна для понимания тех особенностей, которые имеют место при гидролизе некоторых природных гликозидов, содержащих дезоксисахара. В частности, повышенной неустойчивостью гликозидов дезоксисахаров объясняется большая лабильность ?сердечных гликозидов, что привело в свое время к ошибкам при установлении их строения.

ш

Наиболее подробный анализ всестороннего влияния строения углеводной части гликозида на его гидролитическую устойчивость возможен, по-видимому, на основе конформационных представлений. Хотя приложение принципов конформационного анализа в химии углеводов находится еще в начальной стадии, однако, уже сейчас можно отметить несомненную и логически понятную закономерность, а именно: гидролитическая устойчивость гликозидов понижается с увеличением числа факторов неустойчивости, т. е. с понижением устойчивости данной конформаций. Разумеется, при этом нужно рассматривать ту конфор-мационную форму пиранозного кольца, которая наиболее благоприятна (устойчива) для данного моносахарида. Если число факторов, неустойчивости конфирмационной структуры гексопиранозидов (см. стр. 51) сопоставить с данными о скорости гидролиза соответствующего гликозида в стандартных условиях, то существование определенной закономерности становится достаточно очевидным.

Факторы неустойчивости

Относительная скорость гидролиза

1;2

2.4

I; 3; 4

58. I

Л 2

5, 7

Этим примером не исчерпываются известные из литературы данные, которые говорят о том,

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
краткое обучение работы на королдрайв
антибактериальную обработку кондиционера
ножи henckels купить
вентилятор вк 250

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)