химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

та-диоксана и содержат шестичленную циклическую ацетальную группировку, образовавшуюся взаимодействием бензальдегида с (5-гликольной системой. Однако это. отнюдь нельзя считать общим правилом, так, как хорошо известны случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным циклом (взаимодействие с а-гликольной системой) и с семичленным циклом (взаимодействие с у-гликольной системой).

Бензилиденовые производные получаются нагреванием моносахарида с бензальдегидом в присутствии кислого катализатора, чаще всего в присутствии хлористого цинка.

Обычно принимают, что циклический ацеталь образуется в две стадии по следующему механизму:

В* аз

II 1

:н-он' с и сип сн0 сн-е6н5 сн-о^

:н-он сн-он он сн-о-^

Достаточно однозначные доказательства.такого механизма для данного случая, по-видимому, отсутствуют, хотя образование ацеталей через предварительное образование полуацеталя. является достаточно обоснованным.

Сложным и еще далеким от разрешения является вопрос о сравнительной легкости образования бензилиденового производного в зависимости от взаимного положения гидрокоилов в углеводе, т. е., другими словами, вопрос о том, какого типа бензилиденовое производное образуется, если имеются несколько возможностей замыкания циклического ацеталя вследствие присутствия нескольких - гидроксильных групп в моносахариде. На основании имеющегося, правда, не слишком обширного, материала обычно считают, что по своей сравнительной реакционной способности в этом случае гликольные группировки могут быть расположены в следующий ряд: цис-р-гликоль > транс-^-гликоль > цис-а-гликоль > у-гликоль. Однако эта закономерность никак не может считаться строгой и в каждом отдельном случае структура бензилиденового производного нуждается в точном доказательстве, причем в данном случае вопрос еще более запутан, чем для изопропилиденовых производных.

Бензилиденовые производные широко применяются в синтетической химии Сахаров в тех случаях, когда требуется временная защита гидроксильных групп. Для снятия бензилиденовой группировки, ;помимо обычного для ацеталей кислого гидролиза, может быть применено также каталитическое гидрирование .над палладием или над платиной, поскольку гидрогенолиз этой группировки проходит еще легче, чем гидрогенолиз бензильного радикала. Последний способ снятия бензилиденовой защиты представляет особый интерес, так как он не требует воздействия даже слабых кислот и проводится в строго нейтральных уловиях.

Продукты конденсации моносахаридов с другими альдегидами

Соединение этого типа не получили пока серьезного применения и сведения о них очень скудны. Лучше других известны продукты конденсации моносахаридов с формальдегидом; эта конденсация приводит обычно к производным мета-диоксанового типа, так как в реакцию легче вступает ^-гликольная группировка. По-видимому, изучение продуктов конденсации моносахаридов с формальдегидом может оказаться достаточно интересным для применения в синтетической химии.

Известны также продукты конденсации Сахаров с ацетальдегидом, которые часто получаются и при взаимодействии углевода с ацетиленом в присутствии серной кислоты. Соединения этого типа очень редки, а закономерности образования структуры получающихся веществ не изучены.

гликозиды

Гликозиды, т. е. продукты замещения водорода гликозидного гидро-ксила на какой-либо простой или сложный радикал, являются наиболее важными производными углеводов. Гликозиды очень широко распространены в природе; большинство растительных пигментов, физиологически активные вещества, многие алкалоиды встречаются в виде

гликозидов; наконец, полисахариды, составляющие главный тип природных углеводов, представляют собою полимеры гликозидного типа.

Спирт, радикал которого замещает в гликозиде водород гликозидно,-го гидроксила, обычно называют агликоном. Гликозиды являются по существу полными ацеталями альдегидной формы моносахарида, в которых одним из радикалов ацетальной группы является радикал аглико-на, а рель второго радикала играет сама молекула моносахарида. Это находит свое отражение как в методах синтеза, так и в свойствах гликозидов.

Методы синтеза гликозидов

Существует несколько методов синтеза гликозидов, из которых следует применять те или другие в зависимости or характера получаемого

гликозида. . ? >

1. Метод Фишера является простейшим из известных и состоит во взаимодействии моносахарида с соответствующим спиртом в присутствии небольших количеств хлористого водорода. Этот метод является простым перенесением обычного метода ацетализации альдегидов на

моносахариды 4и пригоден только для получения простейших гликозидов. Поскольку при реакции в растворе находится свободный моносахарид, представляющий собою равновесную таутомерную смесь различных циклических форм, каждая из которых, реагируя со спиртами, может дать соответствующий гликозид, при синтезе Фишера в обычных условиях получается смесь гликозидов с фуранозной (фуранозиды) и пира-нозной (пиранозиды) структурой, например:

СН2ОН

он

Как будет

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на холодильщика в твери
старт продаж участки на новой риге
www.fissler.ru
мини шкафчики металлические купить москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)