химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

иклические ацетали с соединениями, содержащими карбонильную группу. Наибольшее значение .приобрели продукты конденсации моносахаридов с аце-, тоном (изопропилиденовые производные); из продуктов конденсации с альдегидами наиболее интересны бензилиденовые производные, полученные конденсацией с бензальдегидом.

Изопропилиденовые производные

Продукты конденсации моносахаридов с ацетоном имеют очень большое значение в синтетической химии Сахаров. Они легко получаются в обычных условиях образования ацеталей, т. е. при взаимодействии моносахарида с ацетоном в присутствии кислых катализаторов — небольших количеств серной или соляной кислоты, а также в присутствии безводной сернокислой меди или хлористого цинка. Чаще всего употребляется безводный хлористый цинк, который в большинстве случаев дает наилучшие результаты. Обычно в реакцию с ацетоном вступают две соседних гидроксильных группы, находящиеся в цис-положении, причем в тех случаях, когда это возможно, образуется бис-изопропилиденовое производное, например:

СН2ОН Ш011

он °ХС(СН3)2

Если имеется только одна цис-а-гликольная группировка, или она вообще отсутствует, в молекуле моносахарида может произойти перегруппировка, в результате которой образуется изопропилиденовое производное, отличающееся по своей циклической структуре от исходного свободного моносахарида. Это имеет, например, место для глюкозы и маннозы, продукты конденсации которых с ацетоном относятся к фура1, 2 : 5,6 -диизопропилиден- о - глюкофураноза

2, 3 : 5, Б - ДНИЗОПРОПНЛИЛЕН -о - МАНЫОФУРАНОЗА

нозному типу:

Когда в молекуле исходного моносахарида имеется более двух цис-а-гликольных группировок, иногда может образоваться смесь нескольких изопропилиденовых производных, например, для фруктозы

Уже из приведенных примеров видно, что получение изопропилиденовых производных не может служить для доказательства структуры моносахарида или наличия каких-либо структурных элементов в eroi молекуле, вследствие перегруппировок, которые при этом могут произойти. Более того, строение получающихся изопропилиденовых производных само нуждается в каждом отдельном случае в строгих доказательствах, которые иногда представляют значительные трудности. В качестве примера можно привести доказательство строения 1,2 : 5,6-диизопропи.-лиден- D-глюкофуранозы.

НС1

о

XXIX ^(снЛ

СНО|—он

CHNHNH24— он -[—он сн2он

СН3ОСН2

хххш

(CH3)2S04R

сн3осн2

I 2

СН3ОСН о

СН3ОСН2

I 2

СН3ОСН о.

хххл

осн3

он

При нагревании диизопропилиденглюкозы (XXXVIII) с гчдразин-гидратом в реакцию вступает единственный свободный гидроксил. и получающиеся гидразинопроизводное (XXIX) после обработки концентрированной кислотой дает 5-глицерилпиразол (XXX). Замыкание пира-зольного цикла возможно только в том случае, если гидразинная группировка находится в положении 3. Таким образом, это доказывает, что в диизопропилиденглюкозе (XXVIII) свободной является гидроксильная группа у С(3). При частичном гидролизе (XXXVIII) отщепляется лишь одна изопропилиденовая группа, и образуется моноизопропилиденглю-коза (XXXI); при метилировании ее и последующем гидролизе образуется 3,5,6-тримегилглкжоза (XXXII), а при полном метилировании продукта гидролиза — 2,3,5,6-триметилглюкофуранозид (XXXIII). Образование (XXXII) доказывает, что одна из изопропилиденовых групп занимает положение 5,6; образование (XXXIII) доказывает для (XXVIII) фуранозную структуру и положение 1,2 для второй изопропи-лиденовой группы, чем и выясняется полностью вся структура диизопропилиденглюкозы.

Изопропилиденовая группировка, подобно любой ацетальной группировке, неустойчива в кислой среде, и поэтому снятие ее легко осуществляется действием разбавленных водных кислот. Обычно изопропилиденовая группа, связанная с гликозидный С-атомом, устойчивее изопроиилиденовой группировки, образованной только спиртовыми гидроксилами, поэтому при должном подборе условий иногда удается осуществить частичный гидролиз и получить моноизопропилиденовые производные моносахаридов, примером чему может служить переход (XXVIII) в (XXXI).

Легкость образования изопропилиденовых производных и простота удаления изопропилиденовых группировок с регенерацией исходного моносахарида делает продукты конденсации моносахаридов с ацетоном1 излюбленными промежуточными веществами в синтетической химии Сахаров, в тех случаях, когда требуется временная защита гидроксиль-* ных групп.

Однако при этом нужно всегда иметь в виду, что каждый новый представитель этого класса в ряду моносахаридов требует очень тщательного доказательства структуры, без чего работа с ним может привести к неверным выводам.

Бензилиденовые производные

Из других ацетальных производных моносахаридов большое значение имеют продукты конденсации углеводов с бензальдегидом, называемые бензилиденовыми производными. В отличие от изопропилиденовых производных, которые, как правило, являются производными диоксолана и содержат пятичленную циклическую систему, бензилиденовые производные обычно являются производными ме

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлосайдинг цена цвет шоколад
MT 3645TL
курсы дизайн и декор
шкаф с ячейками для пропусков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)