химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

нно у тех из них, которые имеют а-окисное кольцо, легко раскрывается окисный цикл. Эта реакция идет с обращением конфигурации у одного из С-атомов окисного кольца, причем часто не у того, у которого происходило обращение при замыкании окисного цикла. Последнее обстоятельство дает возможность применить эту последовательность реакций (товилат->-а-окись->-продукт раскрытия кольца а-окиси) для обращения конфигурации сразу у двух соседних углеродных атомов моносахарида, т. е. для перехода от одного

J5

моносахарида к другому. Существенный недостаток этого метода заключается в том, что а-окисные циклы раскрываются неоднозначно; » большинстве случаев это приводит к образованию смеси двух моносахаридов, разделение которых иногда оказывается весьма затруднительным.. В качестве примера можно привести давно известный переход от глюкозы к альтрозе.

D - глюкоза

Эфиры неорганических кислот

Из эфиров неорганических кислот в ряду углеводов по разным причинам имеют значение эфиры азотной, серной и фосфорной кислот.

Эфиры азотной кислоты. Нитраты углеводов имеют большое практическое значение как взрывчатые вещества; нитраты полисахаридов, особенно нитраты целлюлозы, служат основой бездымных порохов.

Нитраты получаются обычно непосредственным действием на углевод «нитрующей смеси», т. е. концентрированных серной и азотной кислот; их можно получать также действием одной азотной кислоты или окислов азота. В таких условиях этерифицируются все свободные гидроксильные группы, и получаются полные нитраты, которые и применяются в качестве взрывчатых веществ. При необходимости можно получить и неполные эфиры моносахаридов, если предварительно защитить соответствующие гидроксильные группы. Нитратная группа — ONO2 легко может быть замещена другими группировками и по своему поведению напоминает тозильную группировку.

Однако широкого синтетического применения нитраты Сахаров еще не получили.

Эфиры серной кислоты. Сульфаты углеводов не получили пока какого-либо существенного практического применения, однако, они встречаются в природе и, несомненно, имеют биологическое значение. Важнейший природный антикоагулянт крови — полисахарид гепарин — содержит «а каждое звено моносахарида по две •—S03H группы, которые этерифицируют гидроксильные группы моносахаридов или входят

в состав сульфаминогрупп —NHSO3H. Большое количество эфиров серной кислоты содержится также в полисахаридах морских водорослей. Синтетическое получение сернокислых эфиров Сахаров мало исследовано; обычно их получают прямым действием серной кислоты на углевод.

Эфиры фосфорной кислотц. Фосфаты Сахаров имеют исключительно важное биологическое значение. Многие фосфаты являются продуктами обмена углеводов в животном и растительном организме.

Так, хорошо известно, например, что распад углеводов в животном организме (гликолиз) протекает через сложную последовательность реакций, в которой промежуточное образование фосфорных эфиров и их превращения играют центральную роль. Далее, некоторые фосфаты Сахаров «входят в ферментные системы. Наконец, едва ли не самыми ?важными природными продуктами исключительного биологического значения, представляющими собою сложные эфиры углевода, являются нуклеиновые кислоты, роль которых в биосинтезе белка и передаче наследственных признаков общеизвестна.

В настоящее время разработано довольно значительное число методов введения остатка фосфорной кислоты в молекулу моносахарида (так называемые методы фосфорилирования). Наиболее старым, но наименее удовлетворительным методом является получение фосфорных эфиров прямым действием хлорокиси фосфора на углевод с последующим гидролизом получающегося хлорангидрида — эфира:

О 0

/ [ОН' /R—ОН -f РОС13 — R—О—Р —? R—О—Р—ОН,

CI ы ОН

где R —остаток углевода.

Реакцию обычно проводят в пиридине, который является и растворителем, и средством, связывающим хлористый водород. Она протекает ?со значительными осложнениями, главными из которых является обра/°

зование ди- и три-эфиров (RO)2p и (RO)3P = 0.

\.

Их образования даже при использовании большого избытка углевода избежать не удается, и поэтому выход целевого продукта очень незначителен, а 'выделение его весьма трудно. Только что появилось сообщение об очень близкой по характеру реакции, представляющей, по-видимому, существенный интерес. Вместо хлорокиси фосфора в качестве фосфорилирующего агента был применен хлорангидрид пирофос--форной кислоты.

0 0 О О

I! li f ОН' А

R—ОН -|- С12Р—О—PCI2 — R—О—Р— С1 ? R—О—Р—ОН

\ X

С1 ОН

По сообщению авторов, даже при фосфорилировании сложного объекта— нуклеотидов—выходы фосфатов достигают 65—85%. Недостаток экспериментального материала не позволяет еще окончательно оценить значение этого метода.

Наиболее широко используется в настоящее время метод получения фосфатов, который основан на фосфорилировании хлорангидридами

дизамешенных фосфорных кислот с последующим удалением замещающих радикалов гидрогенолизом. На

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дуршлаги и Сита Из нержавеющей стали
кресла и диваны для домашних кинотеатров
ремонт холодильника Samsung RSA1SHVB1
uks007 ручка-скоба с кристаллами

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)