химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

е. для временной защиты гидроксильных групп моносахаридов, но имеют то преимущество, что обычно легче получаются в кристаллическом виде и потому удобнее для работы. Бензоаты получаются при обработке моносахарида в условиях реакции Шоттен-Баумана, т. е. хлористым бензоилом в водной едкой щелочи. Более удобным методом, который в настоящее время обычно и применяется, является обработка моносахарида хлористым бензоилом в пиридине или хинолине.

/ОН /OCOQHj

сн—, сн ,

(СНОН)л О С6н5соо (СНОСОС6Н6)_ О

I | |

СН ^ NaOH или C5H5N )

I I

CH2OH CH2OCOC6H5

Гидролиз бензоатов осуществляется также в присутствии оснований, причем в этом случае обычно применяется метилат натрия в метаноле. Бензоаты устойчивы к действию аммиака, и это позволяет из смешанных сложных эфиров моносахарида избирательно удалить ацетильные группы, не затрагивая бензоильных.

В отличие от ацетатов, углеводы, этерифицированные ароматическими кислотами, встречаются в природе. Наиболее важными представителями этого типа являются таннины, составляющие основу одного из Классов природных дубильных веществ. Природные таннины представ5*

67

НО

Вопрос о химической индивидуальности таннинов того или иного происхождения в настоящее время спорен, и поэтому остается неясным, представляют ли они смеси сложных эфиров .глюкозы, где в одной молекуле содержатся лишь одинаковые ацильные группировки, или, напротив, в одной и той же молекуле различные гидрокоилы ацилированы различными кислотами (галловая, дигалловая). Однако более вероятным представляется последнее предположение.

Карбонаты

Интересные возможности для синтеза представляют циклические карбонаты моносахаридов, которые в последние годы с этой точки зрения начинают привлекать внимание. Циклические карбонаты получаются при обработке моносахарида фосгеном в пиридине. Очень важным обстоятельством является то, что циклические карбонаты получаются только для цис-а-гликольной группировки, и поэтому их образование может использоваться также и для опознавания этой структурной единицы в моносахариде, например,

Метод перевода в карбонат применяется для временной защиты двух

соседних цис-гидроксильных групп и пригоден для избирательной защиты, которая легко снимается при обработке основаниями.

Часто реакция гексозы с фосгеном приводит к образованию карбоната фуранозной структуры, которая характеризуется двумя гидроксилами в нециклической части, способными дать карбонат. Эта реакция используется для приготовления часто труднодоступных производных фураноз-ных форм гексоз. В качестве примера можно привести получение этим путем метилманнофуранозида (см. стр. 68).

О-Ацилгликозилгалогениды

Особое значение в синтетической химии углеводов имеют так называемые О-ацилгликозилгалогениды, т. е. соединения общего типа (XVIII), в которых все спиртовые гидроксильные группы проацилиро-ваны, а гликозидный гидроксил замещен на галоид. Значение О-ацил-гликозилгалогенидов связано со способностью атома галоида легко замещаться различными нуклеофильными группировками, и поэтому они особенно широко применяются для получения различных О- и N-гликозидов.

СН ч

где X - h. u, Br, J

I I

(СНОАс)га О .. _ _

I

СН I

CHzOAc XVIM

Методы получения О-ацилгликозилгалогенидов основаны на неравноценности ацильных групп в полностью ацилированных моносахаридах (см. выше). В таких полных ацетатах ацетильная группа у гликозидного атома при действии кислот весьма легко обменивается на другие группировки, такие, как ON02, OS02OH, ОРО(ОН)2 и т. д. Особое значение имеет обмен гликозидной ацильной группировки на галоид под действием галоидоводородных кислот или сходных реагентов, в результате чего и образуется О-ацилгликозилгалогениды, например (XIX).

СН2ОАс СН2ОАс

Такая замена ацилокеигруппы на галоид может производиться действием на полностью ацилированный сахар раствора галоидоводорода в уксусной кислоте или эфире, что особенно часто применяется для получения бромидов и хлоридов. В некоторых случаях, особенно при синтезе фторидов, полностью ацилированный сахар обрабатывается жидким галоидоводородом, в частности, плавиковой кислотой.

Применяется также, хотя и имеет меньшее значение, обработка ацилированных Сахаров смесью хлористого алюминия и пятихлористого фосфора; для этих же целей предложено использовать четыреххлористый титан.

Наиболее старым, но сохранившим до сих пор свое значение методом получения О-ацилгликозилгалогенидов является обработка углевода галоидангидридом кислоты. Этот реагент, наряду с ацилированием спиртовых гидроксилов моносахарида, производит замещение гликозидного гидроксила на галоид, например:

сн?он

CH3COBr

СН3С00

CH,0COCH, J— О.

ососн,

он

До последнего времени в синтетической химии Сахаров применялись почти исключительно соответствующие ацетаты, которые и сейчас используются наиболее часто, но в последние годы во многих случаях, особенно для синтеза более сложных гликозидов, например, в химии нуклеотидов, все чаще используются О-бензоилгликозилгал

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
информационная доска изготовление самара
Установка автостекол на Audi
билет на концерт киркорова нижний новгород
клапан огнезащитный веза кпу-1н цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)