химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

я Сахаров, особенно полисахаридов, он имеет исключительное значение и в течение многих лет очень широко используется.

Бензиловые эфиры

Бензиловые эфиры углеводов в отличие от метиловых, имеют значение в синтетической химии, так как связь бензильной группы с кислородом, будучи весьма прочной в обычных условиях, достаточно легко рвется .при гидрогенолизе. Благодаря этому качеству бензиловых эфи-ров их удобно использовать для временной защиты гидроксильных групп сахара.

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже).

Бензиловые эфиры достаточно устойчивы к щелочам и слабым кислотам и лишь при действии сильных минеральных кислот постепенно гидролизуются.

Для снятия бензильной защиты применяется каталитическое гидрирование над платиной (или иногда над палладием), в результате которого 'происходит гидрогенолиз связи О—СНоСбНб, и с отщеплением толуола регенерируется свободная гидроксильная группа.

I H2/Pt 1

СН—OCH2C6Hs ? СНОН + С6Н.;СН3

I I

Поскольку каталитическое гидрирование может проводиться в нейтральной среде, бензильную группировку удается снять, не трогая других функциональных групп в молекуле. Этот метод применяется для получения частично ацетилированных, частично метилированных и тому подобных производных углеводов.

Тритильные эфиры

Конденсация моносахаридов с трифенилхлорметаном или трифенил-бромметаном, в результате которой образуются тритильные (трифенил-метильные) эфиры моносахаридов, имеет важное синтетическое значение. Это связано не только с легкостью регенерации исходного углевода из его тритильного производного, но и с избирательностью реакции тритилирования.

Тритилирование достигается обработкой моносахарида трифенилхлорметаном (реже трифенилбромметаном)в среде пириДина при комнатной температуре или при слабом нагревании. Отщепление тритиль-ной группы и регенерация гидроксильной группы легко достигаются обработкой тритильного эфира уксусной кислотой при нагревании или, если нежелательно подвергать углевод действию уксусной кислоты, каталитическим гидрированием над платиной или над палладием, которое вызывает гидрогенолиз связи кислород — углерод с отщеплением три фенил метан а.

I I H2/PdC-OH 4. XC (C6H5)3 - -C-O-C (C6HS)3 ?

i I

I* -C-OH + (C6H5)3CH

[

В отличие от метилирования и бензилирования, реакция тритилирования, протекающая в мягких условиях, избирательна. Как правило, в упомянутых условиях тритилированию практически подвергаются лишь первичные гидроксильные группы моносахаридов. Тритилирование вторичных гидроксилов протекает лишь при значительно более длительном воздействии в более жестких условиях, так как скорости реакции первичноепиртовых групп и вторичноспиртовых групп резко различаются. Так, например, скорость тритилирования первичной группы галак-> тозы в 226 раз превышает скорость тритилирования ее вторичных гидроксилов, для глюкозы это соотношение составляет 34: 1. В связи с этим достаточно чистыми получаются лишь монотритильные производные для углеводов, содержащих СН2ОН-группировку. Известно всего несколько отклонений от этого правила. Так, например, при тритилиро-вании рибсзы получается смесь моно- и дитритильных производных, а при проведении реакции при 100° образуются и тритритильные производные. Далее, некоторые 6-дезоксигексозы, несмотря на отсутствие первичного гидроксила, дают тритильные производные. Несмотря на эти редкие исключения, тритилирование, как правило, может служить избирательной временной защитой первичного гидроксила в молекуле сахара, и именно с этой целью широко используется.

В качестве примера применения этого метода можно привести получение 2,3,4-триметилглюкозы, важного для структурной и синтетической химии углеводов частично метилированного сахара, которое ясно из следующей схемы:

ОСН3

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ

Углеводы, будучи многоатомными спиртами, легко этерифицируются в обычных условиях, образуя сложные эфиры. Сложные эфиры, в отличие от простых, используются главным образом в синтетической химии углеводов и в первую очередь для временной зашиты спиртовых гидроксильных групп сахара. Некоторые сложные эфиры полисахаридов имеют очень важное практическое значение, в особенности такие эфиры целлюлозы, как ацетат, ксантогенат и т. д.

Ацетаты

Наибольшее распространение и значение из сложных эфиров углеводов, как моно-, так и полисахаридов, имеют ацетаты. Ацетаты простейших моносахаридов и их некоторые производные являются 'излюбленными промежуточными продуктами в синтетической химии углеводов.

Ацетаты могут быть получены при действии на моносахариды различных

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)