химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ользуются в аналитической и синтетической химии углеводов. Гексозы, имея четыре спиртовых гидроксила, дают тетрапроизводные, пентозы — три-замещенные. Алкилирование гликозидного гидроксила дает гликозиды, поведение которых соответствует поведению аиеталей, которыми они и являются, что ниже будет рассмотрено подробнее.

Спиртовые гидроксилы моносахаридов являются более кислыми, чем гидроксильные группы одноатомных спиртов, благодаря влиянию соседних гидроксильных групп. Это проявляется в том, что моносахариды дают алкоголяты (так называемые сахараты) не только со щелочами, но и с гидроокисями некоторых щелочноземельных «металлов. Это же находит свое отражение в более легком алкилировании моносахаридов сравнительно со спиртами.

Изо всего многообразия простых эфиров Сахаров наиболее важное значение с различных точек зрения имеют метиловые, бензиловые и тритильные (трифенилметильные) эфиры.

Метиловые эфиры

Метиловые эфиры Сахаров имеют исключительно важное значение при решении самых различных вопросов структуры углеводов и были широко использованы, в частности, для решения вопроса о размерах окисного кольца (см. выше). В настоящее воемя получено большое количество полностью или частично метилированных производных различных моносахаридов. Сами по себе частично метилированные сахара иногда, хотя и очень редко, встречаются в природе, например, в некоторых сердечных гликозидах и полисахаридах.

Метилирование свободных гидроксильных групп сахара обычно осуществляется одним из двух методов. Первый метод, предложенный Пур-ди в начале этого столетия, состоит в обработке углевода йодистым метилом в присутствии окиси серебра.

он /ОСН,

сн, 1 I 1

(СНОН)п О CH3J ^ (СНОСН3)/г о

?н 1 W сн J

I I

сн2он сн,осн3

Этот метод обычно приводит к исчерпывающему метилированию всех свободных гидроксильных групп, но он «е всегда удобен из-за затрат большого количества серебряных солей И окисляющего действия их на моносахарид.

Хеуорзс предложил метилировать углеводы диметилсульфатом в присутствии концентрированного (обычно 30%-ного) раствора едкого натра. Этот метод отличается простотой и удобством, но иногда, особенно в случае полисахаридов, не позволяет достигнуть полного метилирования..

/ОН осн3

сн 1 сн

I -———I л I

СН ' NaOH сн )

I I

сн,он сн,осн,

Часто, особенно для полисахаридов, метилирование производят в два приема. Сначала метилируют полисахарид диметилсульфатом и затем, для достижения полного метилирования, дополнительно подвергают продукт реакции обработке йодистым метилом в присутствии окиси серебра. Иногда, в тех случаях, когда исходный углевод трудно растворяется в подходящем растворителе, его сначала ацетилируют, и метилированию подвергают уже ацетильное производное, причем вначале происходит гидролиз сложноэфирных группировок, а освобождающиеся гидроксильные группы немедленно метилируются.

Недавно Стейси был предложен новый метод метилирования углеводов. Он состоит в получении натриевого производного моносахарида действием металлического натрия в инертном растворителе или жидком аммиаке, которое затем обрабатывается йодистым метилом. Этот метод еще не нашел широкого применения, и трудно оценить его препаративное значение.

При применении методов Пурди или Хеуорзса обычно (при наличии достаточного избытка метилирующего агента) происходит практически полное метилирование углевода. Избирательное метилирование не удается осуществить, даже применяя рассчитанное количество метилирующего средства, так как различие в реакционной способности гидроксильных групп моносахаридов недостаточно сильно проявляется в жестких условиях реакции.

Довольно четко отличается своей повышенной реакционной способностью лишь гликозидный гидроксил, который метилируется первым, и при употреблении одного моля метилирующего средства в условиях метилирования могут быть получены соответствующие метилгликозиды. Имеются указания на то, что ранее других в гексозах метилируются

также гидроксильные группы у С (2) и C(G), однако такое поведение не является правилом и в сильной степени зависит от деталей структуры, конфигурации и конформаций моносахарида. Отличие же реакционной способности указанных гидроксильных групп от реакционной способности других гидроксилов в молекуле столь невелико, что его не удалось еще использовать для разработки методов избирательного метилирования.

Как уже упоминалось, метиловые эфиры углеводов по своему поведению соответствуют обычным простым эфирам и с большим трудом подвергаются расщеплению. Деметилирование может быть достигнуто обработкой иодистоводородной кислотой при повышенной температуре или смесью уксусного ангидрида с ?бромистоводородной кислотой. В этих условиях, естественно, можно ожидать необратимых изменений в молекуле углевода. По этой причине метилирование Сахаров нельзя рассматривать как временную защиту гидроксильных групп в углеводе, и этот метод не находит использования в синтетической практике. Однако для установления строени

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обрезание взрослому
курсы обучения на холодильщика в воронеже
мероприятия на новый год 2018 в москве для подростков
интернет магазин asics для волейбола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)