химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ехи. Так, устойчивость некоторых изомерных структур и их реакционная способность были объяснены или предсказаны на основании законов конформационного анализа.

В качестве примера можно привести данные, позволяющие сделать предсказания о сравнительной устойчивости аномерных моносахаридов.

В самом деле, для глюкозы, которая, как уже было установлено, существует в виде С1-конформации, конформаций а- и (J-аномеров будут Иметь вид.

Если обычным путем установить соотношение факторов неустойчивости для а- и ^-аномеров моносахарида, то, очевидно, более выгодным окажется более устойчивый аномер, который будет в большем количестве содержаться в равновесной см^си.

Все факторы, кроме разницы в конфигурации у Qi), одинаковы, итак как а-аномер имеет у Qi) аксиальный заместитель, а р-аномер— экваториальный, го р-изомер окажется несколько устойчивее. Действительно, согласно экспериментальным данным, в равновесной смеси D-глюкозы содержится 64% р-аномера и 36% а-аномера.

Несколько сложнее обстоит дело с аномерными D-маннозами, для которых конформаций обоих аномеров будут иметь следующий вид (это относится и к конформаций О, которая, как показывает анализ, является более устойчивой и в этом случае):

«-аномер ^-аномер

В данном случае, несмотря на то, что а-аномер имеет один лишний аксиальный заместитель у Сп>, этот аномер все же более выгоден, так как в Р-аномере налицо Д2-эффект (т. е. расположение гидроксила у С (2) между двумя С — О связями у С(]), который оказывается значительно более сильным неблагоприятсгвующим фактором (см. стр. 51). Действительно, в равновесной смеси D-маннозы содержится 68% а-аномера и лишь 32% Р-аномера.

Этими примерами, разумеется, не исчерпывается приложение конфор-мационного анализа к химии моносахаридов. В настоящее время этот вопрос только начинает разрабатываться теоретически и экспериментально, однако уже сейчас ясно, что это направление принесет успех.

ЛИТЕРАТУРА

J.Bob bit. Periodate oxidation of carbohydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1956,

J. Boeseken. The use of boric acid for the determination of the configuration of carbohydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1949, 4, 189.

R.Ferrier, W. Over end. New aspects of sugar stereo-chemistry. Quart. Rev., 1959, XIII, 265.

R. L e m i e x. Configurational effects on the proton resonance spectra of six-membered

ring system. j/Amer. Chem. Soc, 1958, 80, 6098. R.Reeves. Cuprammonium-glycoside complexes. Adv. carbohydrate chemistry, 1551,

6, 135.

J. S u g i h a r a. Relative reactivities of hydroxvl groups of carbohydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1953, 8, 1.

Глава 4

ПРОИЗВОДНЫЕ МОНОСАХАРИДОВ

Моносахариды как сложные полифункциональные соединения дают большое количество самых различных производных. Эти производные занимают важное место в химии углеводов; некоторые из них получаются с целью идентификации моносахаридов, особенно таких, которые с трудом поддаются очистке. Многие производные, особенно производные полисахаридов, имеют выдающееся практическое значение, такие как многочисленные производные целлюлозы (ацетат, ксантогенат и др.). Однако наибольший интерес производные моносахаридов представляют для синтетической химии углеводов, так как ряд таких производных имеет важное значение как промежуточные продукты многочисленных синтетических переходов в ряду Сахаров.

Все производные моносахаридов могут быть разбиты на следующие классы.:

1) производные по карбонильной группе;

2) производные по спиртовым гидроксилам;

3) производные по гликозидному гидроксилу.

Кроме того, существует большое количество смешанных производных, в образовании которых принимают участие два или все три типа функциональных групп моносахарида.

ПРОИЗВОДНЫЕ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ

Хотя, как было выше показано, количество открытой альдегидной или кетонной формы сахара в равновесной смеси обычно очень незначительно, все моносахариды дают производные по карбонильной группе, когда моносахарид реагирует как альдегид (или кетон). Это не значит, однако, что полученные таким образом производные обязательно имеют открытую углерод-углеродную цепь. Напротив, для многих из них можно предполагать циклическую структуру, однако сама реакция, при которой образуются эти производные, соответствует типичной реакции альдегида (или соответственно кетона).

Производные по карбонильной группе имеют как аналитическое значение (поскольку многие из них служат для идентификации), так и широкое применение в синтезе.

Арилгидразоны

Моносахариды легко реагируют с арил.гидразинами, из которых чаще всего применяется фенилгидразин. Если эту реакцию не контролировать, то образуются озазоны (см. ниже); если же взаимодействуют строго экви.

молекулярные количества моносахарида и фенилгидразина в спирте или слабоуксусной среде, то может быть выделен фенил гидр азон моносахарида.

Вопрос об истинном строении получающегося соединения еще не разрешен, так как для него можно предполагать по крайней мере четыре структуры: истинного фенилгидразона (Д),

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама на стекло пленка перфорированная
кардиолог юао
цена учебы на стилиста и визжиста
концерты в 2017 году в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)