химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

вязи должна быть прямой. Если азот относится к пептидной группе, положение связи N—Н можно рассчитать, так как направление других связей азота в пептидной группе определяется непосредственно. Следовательно, можно проверить, является ли линия N—Н...0 прямой, т. е. действительно ли группы N—Н и С = 0 образуют водородную связь.

Было обнаружено, что в кристаллической структуре аминокислот и пептидов все пептидные и концевые СО, NH, NH3-\ NH2+, СОО_-группы, а также аналогичные группировки боковых цепей образуют водородные связи.

Максимальное насыщение водородных связей в кристаллической структуре аминокислот и пептидов — один из экспериментально установленных законов.

СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИПЕПТИДЫ

Весьма ценные данные были получены при изучении конфигурации 'цепей синтетических полипептидов. Эти данные явились основой, на которой в дальнейшем разрабатывались законы стереохимии 'пептидных цепей.

Синтетические полипептиды, так же как и большинство полимерных веществ, не могут быть получены в виде правильных кристаллов. Наиболее упорядоченная структура таких полимеров возникает в выеокоориен-тированных пленках и нитях. В таких нитях и пленках образуются пачки параллельно расположенных цепей. Азимутальная ориентация пачек цепей или даже отдельных цепочек относительно оси, совпадающей с направлением длины цепи, iHe 'фиксирована. Поэтому 'пространственное положение отдельных звеньев цепочек не соответствует одной правильной трехмерной решетке. В этом смысле структура 'полимерной нити «ли пленки менее упорядоченна, чем в правильном кристалле. Для таких структур методом рентгеноструктурного анализа невозможно определить координаты атомов, однако оказывается возможным установить общие особенности конфигурации цепей в пачках. Большую помощь при этом оказывают косвенные данные о конфигурации молекул, полученные другими методами.

Основные результаты изучения структуры синтетических полипептидов сводятся к следующему.

Было обнаружено, что различные синтетические полипептиды, такие как поли-у-метил-ь-глутамат, поли-Ь-лизин, поли-ь-аланин и поли-у-бен-зил-L-глутамат при определенных условиях имеют практически одну и ту же конфигурацию цепей в пачках. Используя термин Линдерштрем-Лан-га, можно сказать, что они имеют одинаковую вторичную структуру. Это обстоятельство свидетельствует о том, что пол и пептидные цепи могут иметь конфигурации, не чувствительные к боковым цепям аминокислотных остатков. Следовательно, эти конфигурации должны стабилизироваться связями, принадлежащими только остову пептидной цепи. Этими связями могут являться водородные связи между СО- и NH-группами пептидных остатков. Особенности рентгеновской дифракционной картины перечисленных полипептидов указывают на спиральную конфигурацию отдельных фрагментов их пептидных цепей. Было рассчитано, что полипептидные спирали имеют около 18 идентичных групп в пяти •оборотах (или 18 пептидных остатков), т. е. 3,6 остатка в одном обороте. Шаг опирали 5,4 А. Следовательно, каждый остаток, длина которого, вычисленная из известных значений валентных углов и межатомных расстояний, составляет около 3,6 А, должен быть наклонен так, что проекция этой длины на ось спирали равна приблизительно 1,56°. Такую спираль можно сравнить с винтовой лестницей, имеющей 18 ступенек в 5 оборотах. Каждая такая ступенька соответствует одному наклоненному пептидному остатку. Такие опирали были названы а-спиралями.

Теоретический расчет а-спиральной конфигурации оказался возможным только благодаря точному знанию валентных углов и межатомных расстояний в пептидной цепи. Полинг проанализировал все возможные конфигурации хребта полипептидной цепи, удовлетворяющие структурным требованиям, сформулированным на основании изучения структуры аминокислот и пептидов. Он показал, что сохраняя стандартные валент-дые углы и межатомные расстояния, выполняя требование плоскостного расположения пептидных групп, т. е. изгибая цепь только в точках расположения а-углеродных атомов и добиваясь при этом полного насыще-«ия водородных связей в структуре, можно построить только две спи

ральные конфигурации: а-спираль и т-спиральг Г'-спираль очень скоро была отвергнута, так как она мало компактна — вблизи оси т-спирали находится сравнительно большая пустая полость, а-спираль оказалась очень компактной структурой. На рис. 12, изображающем модель а-спирали, видно, как атомы хребта пептидной цепи плотно прилегают друг к другу.

Как показали исследования инфракрасных спектров поглощения, водородные связи в а-спиралях направлены вдоль оси волокна. Как видно из рис. 12, они связывают отдельные ветки а-спирали.

Изучение зависимости вращения плоскости поляризации света от длины его волны для растворов синтетических полипептидов показало, что все а-спирали полипептидов являются правыми. Это значит, что если за направление последовательности в цепи берется последовательность —CHR— —NH—СО—CHR—, спираль образует правый винт. Широкое распространение а-спиральных структур среди синтетических полипептидов дает основание

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компактный унитаз
администратор сети курсы
видеорегистраторы blackeye цена
коробка с пирожными и цветами

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)