химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ые функции, имеют участки с одинаковой последовательностью аминокислотных остатков (см, схему ша стр. 525).

Инсулин

S SБыкцнс-цис ала сер-вал-цисЦаравцис-цис-ала-гли-вал-циС"

Лошадь

цис-цис-тре-глн-нлеи-цис S S

Свинья и кнтцис-цис-тре-сер-илеи-цис-6 7 8 9 10 11

Установление строения рибонуклеазы позволило показать, что ее активность сосредоточена вблизи карбоксильного конца цепи. Пользуясь субтилизином и аминопептидазой, можно отщепить до 20 аминокислотных остатков со стороны аминной группы, и при этом активность фермента не изменится. Еще ярче это выражено у фермента, выделенного из дынного дерева — папаина. В нем можно удалить до 120 остатков из 180, не нарушая его действия.

Молекула белка может быть построена и из нескольких пептидных цепей. Примером этому является инсулин, состоящий из двух цепей (см. схему стр. 527), соединенных между собою S—S-дисульфидньшн мостиками.

Таким образом, наряду с главным доминирующим типом связи в белке NH—СО имеется еще вторая S—S-дисульфидная связь. Мостики S—S могут образовываться между различными цепями (например, в инсулине) или связывать отдельные звенья одной и той же цепи (например, в рибонуклеазе), или же вызывать образование циклов (см. стр. 527), например, в окситоцине и вазопрессине.

Ограничиваются ли ковалентные связи в белках этими двумя видами? Этот вопрос, интересовавший исследователей еще в начале XX столетия, нельзя считать разрешенным и сейчас A priori можно было бы допустить, что в образовании связей между аминокислотными остатками может участвовать любая функциональная группа, содержащаяся в 'белке. Можно предположить, например, что 8-аминная группа лизина или р- и у-карбоксильные группы дикарбоновых аминокислот образуют разветвленные 1пептиды, что карбоксильные группы в белке и гидроксильные остатки оксиаминокислот образуют эфирные мостики. Однако реальных доказательств для всех этих предположений пока еще нет. Только в самое последнее время появились первые 'Сообщения о том, что из желатины выделен трипептид—глицилглутамил-е-лизин,

NH2CHaCO—NHCHCO— NH(CH2)4CHCOOH

I I ,

(СН2)аСООН NH2

В коллагене с помощью гидроксамовой реакции обнаружены эфирные связи. Но эти сообщения нуждаются в дополнительном подтверждении.

Интересно отметить, что физиологически активные полипептиды обладают более широким спектром связей, чем белки. Ниже представлены некоторые из них.

1) СН2-| CQNH|-CH(R)CQ... в глутатионе

CHoCHtNH^COOH

2\..\IHCH(R)- CONH -(CH2),CH(NH2)COOH в бацитроцине

СНз

3)...NHCH(RHCO—О—СН

СНСО... в актиномицнне

NH

4) ... HN^^/CO... в эхиномицине

Г*

СН; I

S^^/CHj

... со/ ...

Будут ли обнаружены в белке подобные или другие, более лабильные связи, разрушающиеся под воздействием применяемых реактивов, в частности, во время гидролиза, остается открытым.

Несомненно, однако, одно. Пептидная связь не столь инертна, как это предполагали ранее. Соседние функциональные группы оказывают на нее существенное влияние. Оно выражается не только в повышении лабильности NH—СО связи по отношению к гидролизу, но и в возможных перегруппировках внутри одной пептидной цепи или между пептидными цепями. Такие перегруппировки были описаны выше (см. стр. 505 и далее). Здесь приводятся только их общие схемы.

Возможные превращения в нептндной цепи

1. Пептиды |3-о к с и а м и и о к и с л о т

а) RCH—СН—CONHCHR'CO . . .

ОН NHCOCHR"NH . . .

H+ijOHRCH—СН—CONHCHR'CO . . . О NH+ COCHR"NH . . .

б) RCH—CH—CONHCHR'CO . ..

О NHCO.. . COCHR"NHAc

+H2NCHR'"CONHCH3CO... AcHNCHR"CONHCHR'"CONHCH2CO . . .

B) RCH—CH—CONHCHR'CO

Ь NHCO...

COCHR"NH2 2. Пептиды цистеина

RCH—CH—CONHCHR"CONHCHR'CO.

1 I

OH NHCO. . .

CH2—CH—CONH .. . I I

S NHCOCHR'NHa I

COCHR"NHa

CH2—CH—CONH . . .

I I /COCHR'NHa

\

— -\/

COCHR"NHa

\

CH*—CH—CONH . . I I

SH NHCOCHR'NCO CHR"

I

NH2

CHA—CH—CONH .. .

SH JHCOCHR'NH I

CO

I

CHR2-NH2

3. Пептиды нииклопептиды

^CHR—CO ^

а) H2NCHRCO-NHCHR'COOH^iNH NH t- H2NCHR'CO—NHCHRCOOH

^CO—CHR'/ дикетопиперазин

у (NHCHRCO)„ ч

б) HaNCHRCO—(NHCHRCO)„—NHCHRCOOH t- CO NH

^CHRNHCOCHR / циклопептид

в) H2NCHRCO—NHCHR'CO—NHCHR"COOH

^CHR'— CO^

H3NCHRCO—N NH

4 CO—CHR"/ аминоацилциклопептид

4. а- и fi-Пептиды аспарагииовой и a- и 1-_пептиДы глутаминовой кислот

(СН2)П—СООН (СН2)Л—СО

I > I I

, . . CONHCHCO—NHCHRCO ... ... CONHCHCO^N-CHRCO. ..

(CH2)„CONHCHRCO . . . . . .CONHCHCOOH

1) миграция аминоацильнэго остатка в отрезках пептидной цепи, содержащей серии и треонин;

2) изомеризация S-пептидов в N-пептиды в отрезках цепи, содержащей цистеин;

3) взаимные 'Превращения пептидов и дикетопиперазинов;

4) (Превращения a-.пептидов аспарагииовой и глутаминовой кислот в

Р- и у-пептиды соответственно.

Приведенные выше структуры рибонуклеазы и инсулина представляют собою плоскостные структуры, воссозданные только на основании химического исследования и с учетом одних ковалентных связей.

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазмы 50 дюймов москва
Фирма Ренессанс: лестница под заказ - качественно и быстро!
кресло руководителя ch 993
склад-контейнер под вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)