химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

he Symposium on Methods of Peptide Synthesis. Coll. Czechoslov. Chem

Comm., 24, 1959, 1—160. Schwyzer R. Aminoacids and Peptides with antimetabolic and cytotoxic properties.

Symposium Ciba, 1958. Schwyzer R. Synthesen von Polypeptid — Wirkstoffen Chemie, 1958, 12, 53. Wi eland Th. Peptidsynthesen. Angewandte Chemie, 1957 , 71, 471. Wieland Th, Urbach H. Ober Peptidsynthesen Lieb. Ann, 1952, 583, 129.

Часть III

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ БЕЛКОВОЙ МОЛЕКУЛЫ

Глава 1 СТРОЕНИЕ БЕЛКА

Развитие наших представлений о строении молекулы белка прошло через ряд этапов. Первое высказывание о доминирующем значении NH—СО группы принадлежит А. Я. Данилевскому (1888 г.), который предположил, что аминокислоты соединены в белках с биуретовым остатком.

. . . NH—СО—NH—СО—CH(RJ~NH . . .

Вслед за этим в 1902 г. Гофмейстер выдвинул гипотезу об амидо-образной связи аминокислотных остатков в белке, которая и легла в основу полипептидной гипотезы. Она же послужила основанием Э. Фишеру и Т. Курциусу для разработки методов синтеза пептидов. Одновременно с синтезом многочисленных пептидов, завершившихся синтезом нонадека-пептида, проводились исследования по выделению пептидов из белков. Был выделен ряд пептидов, тождественных с синтетическими. Они давали биуретовую реакцию и расщеплялись протеолитическими ферментами; высшие пептиды обладали коллоидными свойствами. Все эти факты в тот период были достаточным подтверждением выдвинутой полипептидной теории. Однако методы органической химии, применявшиеся для выделения пептидов из гидролизатов белков, а именно фракционированная кристаллизация, извлечение органическими растворителями, получение производных и т. д. оказались для этой цели мало пригодными. Число выделенных пептидов было настолько незначительным, что возникли сомнения в справедливости выдвинутой теории.

Остро чувствовалась потребность в новых идеях, новых методах исследования. Н. Д. Зелинский предложил проводить расщепление белка слабыми кислотами под давлением и при повышенной температуре. В результате проведения гидролиза в таких условиях было выделено значительное количество циклопептидов — дикетопиперазинов и никло-пептидов более сложного строения. Авторами было высказано предположение, что подобные циклы являются доминирующими структурными единицами в белковой молекуле, и была выдвинута новая гипотеза о строении белка — дикетопиперазиновая. Начался бурный период поисков и разработки новых методов изучения промежуточных продуктов гидролиза белка. Особенно большой вклад в изучение предполагаемых новых структурных единиц внесли Н. И. Гавршгав в СССР и Э. Абдер-гальден в Германии. Были разработаны методы их количественного определения и детально изучены их свойства Нерешенным, казалось, оставался только вопрос о характере связи дикетопиперазинов и пептидов в белке. В дальнейшем Н. И. Гавриловым была выдвинута гипотеза* о том, что дикетопиперазины соединены с пептидами через аминоациль-ную и амидинную связи.

NH

/\

/N^COCH(R)NH. . . RH(/ VNCHRCO. . .

RCH CO I 1

J I ... OC(R)HCN=C CHR

CO CHR \ /

^N^COCHTRJNH .. . HF/

аминоциальная связь амидинная связь

Предполагалось, что дикетотгнперазины вкраплены в пептидную цепь и разделяют ее на небольшие отрезки. Переломным и решающим явился 1941 г., когда Гордон, Мартин и Синдж предложили применять для разделения продуктов гидролиза белков метод хроматографии на бумаге. Появившиеся вслед затем методы электрофореза, противоточ-ного распределения и метод ионообменных смол позволили исследователям получить необходимый для обоснования теории строения белка экспериментальный материал.

Полученные результаты подтвердили предположение, что скелет белковой молекулы строится многократным повторением NH—СО—СН... остатков, с образованием полипептидных цепей. Никаких других промежуточных продуктов распада белка, кроме пептидов, обнаружено не было. Длина полипептидных цепей может быть различной. Ниже приводятся данные о длине пептидной цепи различных белков.

Число остатков Молекулярный

в пептидной цепи вес

Рибонуклеаза 124 13 500

Лизоцим 128 14000

Хнмотрипсин — 22 500

Трипсин 24 000

Вирус табачной мозаики (субъеднница) 154 18 000

Миозии 2340 300 000

Яичный альбумин 387 46 000

Блестящим примером определения структуры белка может служить установление строения рибонуклеазы, проведенное двумя группами исследователей— Муром, Штейном, Хирсом и группой Анфинсена.

Рибонуклеаза состоит из 124 аминокислотных остатков, соединенных в одну пептидную цепь, скрепленную четырьмя дисульфидными

мостиками. N-концевая аминокислота в рибонуклеазе — лизин и С-концевая — валин. ,

Мур, Штейн и Хирс подвергли рибонуклеазу окислению надмуравь-иной кислотой и затем гидролизу химотрипсином, трипсином и nencHj ном. Образовавшуюся смесь пептидов они разделили на препаративной автоматической колонке на смоле дауэкс = 50х2. Аминокислотный состав пептидов был определен на смоле дауэкс = 50х4. Всего было получено 32 пептида (см. стр. 521).

Гнд

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер по холодильному оборудованию учеба
линзы horien купить
zwilling j a henckels
бак с подогревом для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)