химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

атков.

Для этой цели в настоящее время можно было бы воспользоваться методом Эдмана—последовательным отщеплением аминокислот в виде фенилтиогидантоинов (см. стр. 511). Широко применяют также кар-боксипептидазу и аминопептидазу.

Однако эти методы применяют в основном для определения строения сравнительно коротких пептидов, получаемых в результате частичного гидролиза. Недавно было произведено последовательное отщепление аминокислотных остатков у папаина с помощью лейцинам'инопепти-'дазы. Однако основным путем и до настоящего времени является частичное расщепление пептида или белка на отдельные пептиды и определение их строения. Из сопоставления полученных данных делается заключение о строении соединения. При этом исследователь напоминает археолога, который воссоздает здание по найденным обломкам. Преимущество исследователя в сравнении с археологом заключается в том, что с помощью синтеза он может проверить справедливость своих заключений.

Частичный гидролиз белка проводят кислотами или ферментами. Часто оказывается целесообразным начинать гидролиз с разрушения дисульфидных мостиков цистина. Зангер предложил обрабатывать белки надмуравьиной кислотой, в результате чего дисульфидная группа окисляется количественно до сульфогруппы и в гидролизате вместо цистина обнаруживается цистеиновая кислота.

CH2-CH(NH2)COOH CHa-CH(NHa)COOH

S S03H

j нсооон

S SOaH

CHa—CH(NH2)COOH CH2—CH(NH2)COOH

Если белок состоял из нескольких цепей, связанных дисульфидиы-ми мостиками, то такая обработка позволяет разделить белки на отдельные цепи, а затем исследовать каждую из цепей самостоятельно. Этим методом можно также определить, расположены ли дисульфидные мостики внутри одной цепи или между несколькими цепями. При окис-» лении в первом случае молекулярный вес соединения остается неизменным. Метод был впервые применен Зангером для исследования инсулина.

Наряду с цистеином надмуравьиная кислота окисляет триптофан и метионин. Метионин окисляется до сульфона, продукты окисления триптофана не установлены (см. стр. 474).

В качестве окислителей можно применять также бромную воду и

надуксусную кислоту. Требования, предъявляемые к гиДролизующим

агентам, при частичном гидролизе белков более строгие, чем при их

полном расщеплении до аминокислот. Так же, как при полном гидролизе, эти агенты должны вызывать возможно меньшее число побочных

реакций. Гидролиз должен быть по возможности специфичным, т. е.

расщеплять пептидные связи избирательно. Гидролизующий агент не

должен вызывать вторичных процессов, например, синтеза пептидов'

или образования циклических соединений. Кислотный Гидролиз обычно

проводят при 20—37° 11 — \2N НС1 или 10.V HsSO^, часто с добавлением

СН3СООН в соотношении 3:1. Скорость расщепления пептидных связей в значительной степени зависит от аминокислотных остатков. Легче

iBcero разрываются сер иловые и глициловые связи, а также пептидные

связи, образованные аспарагиновой и глутаминовой кислотами. Дипептиды гидролизуются труднее, чем полипептиды с более длинной цепью,

и они обычно накапливаются в гидролизате. ? 1

Ниже приводятся данные о скорости гидролиза некоторых пептидов в смеси ЮЛ/ НС1 и ледяной уксусной кислоты. За единицу принята скорость расщепления глицил-глицина.

Глицил-глицин 1

Глицил-Ь-аланин 0,62

L-Аланилглицин 0,62

Глицил-Ь-лейцин 0,40

Глииил-Ь-триптофан 0,35

L-Лейцилглицин , . 0,31

L-Лейциллейцин 0,048

L-Лейцил-Ь- триптофан 0,041

L-Валилглиции 0,015

Глицил-глицил-глицин 8

Из таблицы следует, что наиболее устойчивыми пептидами являются пептиды валина и лейцина. Устойчивость их пытаются объяснить пространственными затруднениями, вызываемыми радикалом.

Относительная легкость отщепления серина вызвана, по-видимому; миграцией пептидного остатка от азота к кислороду; образующаяся в результате эфирная связь гидролизуется гораздо легче амидной (см. стр. 506). Устойчивость дипептидов обусловлена, вероятно, близостью двух полярных групп — аминной и карбоксильной, затрудняющих подход иона водорода к СО-группе.

В разбавленных кислотах, например, в 0,1 Л/HCl или щавелевой и уксусной кислотах гидролиз протекает несколько по иному, легче всего отщепляется аспарагиновая и глутаминовая кислоты. Иногда наблюдается вторичная циклизация пептидов. Образовавшийся дикетопипе-разин может распасться по другой амидной группе, что приводит к не

правильным представлениям о последовательности аминокислотных остатков в цепи. Такое наблюдение было сделано при гидролизе аланилвалина 0,LV НС1

3

сн

Интересное сообщение было сделано Паульсоном и Дейдчем. Они предложили гидролизовать белки в присутствии катионита Дауэкс-50 при 100° и 2,5 рН. Расщепление пептидных цепей протекало по другим связям.

Н. Д. Зелинским и В. С. Садиковым было предложено гидролизовать белки слабыми растворами кислот при 180° и 10 атм.

Были проведены также многочисленные работы, ставившие целью найти такие условия расщепления белка, при которых пептидные связи ра

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в поселке Бузаево с охраной
купить предоплаченные карты
вивальди москва концерт
снять автобус в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)