химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

енилаланилглицина (V). В щелочной среде остаток глицина внедряется в пептидную связь, образованную салициловой кислотой и фенил-аланиновым остатком. Возникает салицилоильное производное три-пептида, а именно метиловый эфир салицилоилглицилфенщг-аланилгли.-цина (III).

уч/о-сосшн3

I СНгС6Н6

^/^СО—ШСН2ССОСН; I

NH—СН-СО I

СНгС6Н5

—ШСН2СООСНзII

СХЮСН2ЫНССЮСН2С6Н5.

C.H^CHjOCONHCHjCOOH

<—.1

СОС1»

^/^CONHCHCO—NHCHaCOOCH3 I

CH2C6HB

н- I

\

H8/Pd

IV

yX/,OCOCH2NH3

^ /N4CO-NHCHCO-NHCH2COOCH3 I

СН2СеНб

OH

OH

V\coIII

NHCH2CONHCHCO—NHCH2COOCHd I

CHgCeHe

У производных серина и треонина подобная реакция протекает в более жестких условиях — под действием третичного бутилата натрия? в третичном бутаноле.

5о&

Таким путем оыли превращены в N-пептиды следующие О-пептнды серина н треонина:

Амид 0-глицил-1^-бензонлсерииа -> Амид N-бензоилсерилглицина Амид О-глицил-М-бензоилглицилсерина -* Амид N-бензоилглицнлсерилглицина Амид 0-глицил-]М-бензоилтреонииа ->• Амид N-бензоилтреонилглицина

Бреннер назвал открытую нм реакцию реакцией внедрения. В отлн-чне от обычного пути образования пептидной цепи путем нанизывания аминокислотных остатков последовательно к аминной нлн карбоксильной группе пептида в описанной выше реакции происходит внедрение аминокислотного остатка в пептидную группу СО—NH.

Реакция внедрения по данным Бреннера не ограничивается пептидами {3-окси аминокислот. Им было найдено, что амид глицилфенил-аланина способен в жестких щелочных условиях изомеризоваться в амид фенилаланилглицина. Этот последний в свою очередь также способен превращаться в амид глицилфенилаланина.

О-пептиды {5-оксиаминокислот, подобно S-пептидам цистеина, реагируют под действием ферментов с аминокислотами и межмолекулярно.

СНа—СН—COOH-}-NHaCH(R)COOC2HB+XHMOTPHNCHH ~* I

I NH-Ac

О

COCH(R)NHAc . . .

— ... Ac NH(R)CHCO—NHCH(R)COOC2H5

Таким образом, для S-пептидов характерны реакции миграции внутримолекулярные и межмолекулярные, для пептидов (3-оксиамино-кнслот N-+0, 0-*N внутримолекулярные и 0-+N межмолекулярные. Кроме того, для пептидов р-оксиаминокислот характерна реакция внедрения. Все изложенное позволяет заключить, что S-пептиды цистеина и О-пептиды (3-окснаминокнслот представляют собой богатые энергией вещества, способные служить промежуточными соединениями в синтезе пептидных связей, подобно описанным ранее ангидридам аминокислот. К таким же богатым энергией веществам следует отнести N-ациль-ные произ'водные дикетопнперазинов и N-имидазольные производные гистидина. Весьма возможно, что все они принимают какое-то участие в синтезе пептидов в живой клетке, являясь переносчиками аминоациль-ных остатков.

Третий тип превращений обнаружен у пептидов глутаминовой кислоты: а-пептиды глутаминовой кислоты при нагревании легко отщепляют воду с образованием пиперидиндиона 2,6. В водной среде последние могут раскрываться по связи 1,6 с образованием исходного пептида или по связи 1,2 с образованием нового у-пептида глутаминовой кислоты.

СН2-СН2-СООН ?сн.-снз-со „ 0

I J2° _-|~ ^о»

~CO-NH-CH-CO~NHCH(R)CO~ XH—CO-I-N-CH(R)CO~

3 I 2 ' 1

NHCOCH2—CH2CONHCH(R)CO~ I

CH--COOH NHCOЭта реакция особенно интересна тем, что в природе из капсюльной оболочки бактерий [Bacillus subtilis и Bacillus anthracis] выделен у-по-липептид D-глутаминовой кислоты.

Наконец, за последнее время возрос интерес еще и к производным; пептидов р-оксиаминокислот, образованных с фосфорной кислотой.

СН2—СН—СООН СН2—СН—СООН I

NH—СО ...

NH—СО ... и

О О

НРОЯ

НО-Р=0 I

О

I

НО—Р=0

О-фосфосериновые N-пептиды О-пирофосфосерииовые N-пептиды XIV

Такие соединения выделены из белков, в частности, из казеина, белка яичного желтка — вителлина и т. д. Предполагают, что они принимают участие в обмене.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ПЕПТИДОВ

Более существенными являются реакции, позволяющие определить строение пептидов, установление которого представляет собою важную ступень в выяснении строения белков.

Изучение строения пептида обычно начинают с определения его аминокислотного состава и длины пептидной цепи. Первое проводят полным гидролизом пептида и количественным определением аминокислот, второе — определением отношения аминного азота к общему

NH

—~ , которое у дипептидов равно 50%, У трипептидов — 33,33%, у тетрапептидов 25% и т. д. Если пептиды содержат основные аминокислоты или триптофан, то вносят соответствующие поправки на азот, не принимающий участия в образовании пептидной цепи, например, е-аминный азот лизина, имидазольный — гистидина и т. д.

Следующей задачей является установление последовательности аминокислотных остатков в пептидной цепи. Определение начинают с идентификации концевых аминокислотных остатков.

Определение концевых N-аминных групп разработано достаточно детально. Самым простым, хотя и не совершенным, является метод дезаминирования пептида азотистой кислотой, хлористым нитрозилом, или же окисления бромноватистой кислотой или нингидрином. В результ

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 3в макс недорого тимирязевская
интерьер дизайн домашнего кинотеатра
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - Lenovo IdeaPad B5010 80QR004DRK - офис продаж на Дубровке.
тумбы тв деревянные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)