химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

.

ОН

?ОН ОН

?ОН

СИ,

о

но

?он он

?он

о

НО

ОН

ОН

ОН

О

'10

но

ОН

?он

CH.OH

СН,ОН

НО

НО

он

с - глюкопираноза

ОН

НО

ОН

ОН СН2ОН

1

о

НОС

НО

но

онон

о

носи, I i

HO-CH^O\ он

он

Естественно, что формулы, написанные по обычным правилам плоскостного изображения объемных формул, могут быть повернуты, перевернуты и т. д. Однако, если принять за правило писать всегда окисный кислород в правом верхнем углу шестиугольника или в верхнем углу пятиугольника, то абсолютная конфигурация гексозы, т. е. отнесение ее к D- или L-ряду, обычно легко вытекает из пространственного расположения СН2ОН-группы в 'пиранозе или СНОНСН2ОН в фуранозе, так как для D-ряда эти группы всегда расположены над плоскостью, а для L-ряда — под плоскостью цикла.

Стереохимия гликозидного центра

При переходе от открытой альдегидной формы моносахарида к циклической окионой форме возникает новый асимметрический, так называемый гликозидный, углеродный атом на месте углеродного атома бывшей карбонильной группы, и тем самым каждому моносахариду в его открытой форме должны соответствовать два циклических диасте-реомера (обычно обозначаемых как а- и р-формы), которые отличаются только конфигурацией нового гликозидного центра, например, для глюкозы:

но-НООН

О

он

сн2он

/?- глюкоза

носно -онон -он сн?он

ноо

?он ?он

? он

СН2ОН

а -глюкоза

Эти диастереомеры называют обычно аномерами. Аномеры в ряде случаев (но не всегда) удается выделить в индивидуальном кристаллическом виде. Так, например, при перекристаллизации глюкозы из воды выделяется a-D-глюкоза с углом вращения +111°, если же кристаллизацию проводить из воды при температуре свыше 90°, можно выделить аномерную |3-Б-глюкозу с углом вращения +19°.

Аномеры устойчивы в кристаллическом состоянии, но в растворах быстро испытывают взаимное превращение, т. е. имеет место упомянутое выше явление мутаротации.

Мутаротация, которая внешне проявляется в изменении угла вращения свежеприготовленного раствора аномера до определенной равновесной величины, сводится к взаимопревращению аномеров через тау-томерную открытую форму, Что будет подробно рассматриваться ниже. При растворении индивидуального аномера он частично переходит в открытую альдегидную форму, которая находится в динамическом равновесии с циклическими аномерами, причем при замыкании окисного кольца вновь образуются уже оба аномера в равных количествах. Благодаря этому индивидуальный вначале аномер через циклическую форму в конечном счете переходит в смесь обоих аномеров, относительные количества которых определяются факторами устойчивости того и другого аномера.

Аномеры одного и того же моносахарида, отличающиеся только стереохимией гликозидного гидроксила, обычно называют а- и р-изомера-ми, сохраняя для них исходные иазвания моносахарида, например, а-D-глюкоза, p-L-арабиноза и т. д.

ML

В ^D-ряде альдогексоз а-аномером считается изомер, в котором СН2ОН-групла и гликоз.идный гидроксил находятся в транс-положении один к другому; в этом изомере гликозидный углеродный атом обладает правым удельным вращением и, следовательно, из двух рассматриваемых аномеров а-аномер имеет максимальное вращение вправо; для р-аномера D-ряда, напротив, СН2ОН-группа и гликозидный гидроксил находятся в ^ас-положении, гликозидный центр имеет левое удельное вращение, а р-аномер минимальное правое вращение вправо (или, иными словами, маскимальное левое вращение). Для L-ряда аномер, в котором СН2ОН-группа и гликозидный гидроксил находятся в транс-положении один к другому, также считается а-аномером; его гликозидный центр имеет левое удельное вращение и, следовательно, из двух аномеров a-L-аномер вращает максимально влево (или, .иными словами, минимально вправо), а p-L-аномер, имеющий цис-группировку СН^ОН-гли-козидный гидроксил, вращает минимально влево.

Для всех других типов моносахаридов: пентоз, кетогексоз и т. д., названия а- и р-аномеров могут быть выведены из определения, приведенного для альдогексоз.

Каждой паре аномеров моносахарида должны соответствовать два ряда производных по гликозидному гидроксилу. Наиболее обстоятельно этот вопрос выяснен на примере гликозидов. Уже давно было известно, что каждый моносахарид дает два изомерных гликозида, которые, как правило, могут быть получены в индивидуальном состоянии -и также называются а- и р-гликозидами. Изомерия этих гликозидов определяется только различием конфигурации гликозидного атома углерода, что четко доказывается, например, следующим превращением двух изомерных метил глюкозидов:

ho

och, -он

?он

о

СН30-ОСН3осн.

•осн.

о

сн3о

?он

ОСН3осн,

о

V

+осн31

сн3о

осн,

СНоОСН,

СН2ОСН3

сн2осн3

сн3о-но?он

о

сн,осн3о-осн.

о

но-сн3ооси,

о

?он

J

?осн.

осн,

CH,QH

сн2осн3

сн2осн3

Как видно из схемы, после метилирования, гидролиза гликозида и окисления получившихся тетр а метил глюкоз из обоих изомерных гликозидов образуется один и тот же лактон тетраметилглюконовой кисл

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для пенсионеров в зао москвы
biomedics38 ночью
Сковороды Risoli купить
дизайнерская урна для мусора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)