химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ют меньшее число побочных процессов, а в сравнении с ферментами проводят гидролиз более полно. Чаще всего пользуются 8N серной кислотой или 20%-ной соляной кислотой. В процессе кислотного гидролиза ряд аминокислот подвергается вторичным реакциям. Так, некоторые из аминокислот деза минируются, распадаясь до оксикислоты и аммиака (гидролитическое деза минирование)

R—СН—СООН ? R-CH-COOH--NH,

I I

NH2 ОН

или образуют кетокислоту и аммиак (окислительное дезаминирование).

R-CH-COOH —2— RCOCOOH+NH3

NH2

Полностью разрушается триптофан (и частично тирозин), образуя окрашенные в темно-коричневый цвет вещества, получившие общее название гуминов или меланинов. Недавно было показано, что триптофан реагирует при этом аминной группой и азотом индольного кольца с карбонильной группой альдегида или кетокислоты с последующим отщеплением углекислоты и дегидрированием, образуя так называемые граманы.

УХ—.—СН2-СН—СООН

I I О NH2

\/\/ I! NH с

/Ч —CHe—сн—соон

N NH

\ /

—сн2—Сн?

ч/\/

N4 ^NH

Y

В основном такое разложение обусловливают углеводы, примеси металлов и образующиеся побочно альдегиды. Частично при кислотном гидролизе разрушается и тирозин.

Щелочной гидролиз применяется значительно реже, так как он вызывает рацем.изацию аминокислот, а также интенсивное разложение некоторых из них.

В условиях щелочного гидролиза разрушаются цистин и аргинин и IB значительной степени серии и треонин. Цистин в мягких условиях превращается в лантионин.

СН2-СН-СООН СНг-СН-СООН

S NH2 I

S NH2 I I

CH2—СН—СООН

ОН'

NH2

S NH2 I I

CH2—сн—COOH

Аргинин образует в слабых растворах щелочей цитруллин, в концентрированных — орнитин.

NH2NH2 NH NH2 NH3

\/ ч/ +

СО с NH2

+ 1 i

NH3 < NH СО

1

(СН2)3 1 *? (СН2)3 1

NH

1

CH-NH2 1

CH-NH2 (СН2)3

СООН 1

СООН 1

CH-NH2

орннтнн аргнннн I

СООН

цнтруллин

Оксиаминокислоты и цистеин расщепляются до аммиака и кето-кислоты (см. выше). Наряду с этим наблюдается также реакция альдольного разуплотнения, при ^которой разрывается С—С связь с образованием альдегида и глицина. Из серина образуются формальдегид и глицин, из треонина — ацетальдегид и глицин.

СН3СН—СН—СООНI I ОН NH2

CH3COH+NH2CH2COCH

Все эти процессы еще более свойственны пептидам, чем самим аминокислотам. Такое поведение аминокислот во время гидролиза имеет исключительное значение, поскольку в результате распада 'наблюдается не только разложение аминокислоты, но и превращение ее в другую. Если при этом образуется аминокислота, обычно не обнаруживаемая в белках (например, орнитин или лантионин), то легко установить, что она является артефактом. Более серьезным недостатком метода является образование аминокислот, входящих в состав белка, например, глицина, так как с*но может привести к ошибочным заключениям.

Существенным моментом при проведении полного гидролиза белков является определение его конца. Обычно конец гидролиза устанавливают по прекращению нарастания аминного азота (определяемого методом ван Сляйка) и выражают его в процентах от количества общего азота. Эта величина не достигает 100%, если белок содержит аминокислоты, в которых азот находится не только в виде а-аминного, например, содержит аргинин, гистидин, пролин и т. д.

f.no

Гидролиз белков ферментами пищеварительного тракта применяется 'главным образом для проведения неполного ступенчатого расщепления. Полученный тем или иным способом гидролизат содержит смесь аминокислот и аммиак, образовавшийся ов результате расщепления аспарагина и глутамина и частичного дезаминирования пептидов и аминокислот. После предварительного удаления основной массы кислоты или щелочи гидролизат подвергают фракционному разделению на аминокислоты. В течение первых двух десятилетий текущего столетия аминокислоты разделяли в виде их эфиров, которые подвергали перегонке в вакууме (метод Э. Фишера). Позднее этот метод потерял свое значение из-за сложности выполнения и необходимости применения .большого количества белка. В настоящее время благодаря появлению метода газовой хроматографии, применение эфиров аминокислот, возможно, вновь окажется интересным.

Разработанные впоследствии колориметрические методы определения аминокислот сильно продвинули наши сведения об аминокислотном составе белков. Но и для осуществления этими методами требоватось много времени и значительное количество вещества.

Только благодаря появившимся в начале 40-х годов новым методам, вопрос об определении аминокислотного состава получил свое полное и окончательное разрешение. В настоящее время основными способами такого определения являются следующие: 1) распределительная хроматография; 2) ионофорез; 3) электрохроматография; 4) ионообменная хроматография и 5) противоточное распределение. Последним методом пользуются главным образом при разделении пептидов. Метод распределительной хроматографии на бумаге, разработанный в 1941 г. Гордоном, Мартином и Синджем, положил начало новой эры в развитии хим

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
искуственные цветы в коробке цена
Фирма Ренессанс: стоимость лестницы на второй этаж в частном доме цена- быстро, качественно, недорого!
стул изо оптом
боксы для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)