химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

p>СО~сн—соон сн2

и

NH2I

NH2 -CHN3о

\

NH

/ -СО

О-диазоцетилсерин 4-амино-З-изоксалидон

(азасерии) (циклосерин или оксамицин)

Н. К. Кочетков с сотрудниками разработали метод синтеза цикло-серина.

Серасодержащие аминокислоты: цистеин, цистин и ме-тионин. Эти аминокислоты содержатся почти во всех белках. Особенно большое количество цистина содержится в кератинах —- волосах, шерсти и т. д.

Цистеин—? (5-тио-а-аминопропионовая кислота (ив еще большей степени цистин) подобно р-оксиаминокислотам неустойчива, особенно по отношению к щелочам, и распадается с элиминированием H2S и образованием пировиноградной кислоты и аммиака.

СН2-СН-СООН

I I

ЬН NH2

CH3COCOOH+SH3-f-NH3

I

СН2—СН—СООН

I I

S NH

ЧСНС

С формальдегидом образует тиооксазолидинкарбоновую кислоту.

+Н2СО

SH

СН2—СН—СООН I

NH2

сн,

НОСОСН—CH2S—

I

+ НСНО

При избытке цистеина при этом образуется дьенколевая кислота: 2СН3—СН—СООН SH NH,

Тиольная группа, подобно оксигруппе в окси аминокислотах, легко аци-лируется и алкилируется. Но образующиеся тиоэфирные (S-ацильные) производные малоустойчивы, особенно по отношению к щелочам. Более прочными являются S-алкильные соединения цистеина. Особенно важны S-бензильные производные, которые широко применяют в качестве защитной группы при синтезе пептидов.

Цистеик легко образует меркаптиды с ионами тяжелых металлов, например, ргути и меди, которые применяют для определения цистеина в белковых гидролизатах.

Цистеин очень легко дегидрируется даже кислородом воздуха и превращается в цистин. Большое число качественных реакций, характерных для цистеина (реакция с порфириндином, нитропруссидом или щелочью и ацетатом свинца) специфичны для тиольной группы.

Цистин. Дисульфидная группа цистина легко восстанавливается до цистеина (особенно каталитически), а также окисляется. Характер окисления зависит от выбранных окислителей. Особое значение имеет действие брома или надмуравьиной кислоты, окисляющее S—S мостик до сульфогруппы с образованием цистеиновой кислоты.

сн3—СН—СООН

S

I

S

I

NH3

NH2 I

Br.,HCOOOH

2СНа—СН—СООН

И ДР- I I

S03H NH3

сн9—СН—соон

При более сильном окислении цистеиновая кислота декарбоксилируется до таурина.

сн2—сн—соон сн2—сн2

S04H NH,

| | | +со2

S03H NH,

Метиоиин (у-метилтио-а-аминомасляная кислота) был найден в белках только в 1922 г. В организме метионин является переносчиком-поставщиком метильной группы.

Характерным для метионина является элиминирование метильной группы под действием иодистоводородной кислоты или натрия в жидком аммиаке с образованием гомоцистей-вд.

CH3S—сн2—сн2—сн—соон

HJ

CH3J+HSCH2—сн3—сн—соон "

NH,

I

NH3

CH2-CH2-CH-NH3

* I I

S CO

7-тиолактон гомоцистеина.

СН3

I

S

I

СН2 I

СН3 I

CHNH2 СООН

Многие окислители, как например перекись водорода, надмуравьиная кислота и другие превращают метионин в сульфоксид, а затем в суль-фон.

СН3

S=0 I

сн2 I

сн2

I

CHNH3 СООН

СН3 I

o-s=o I

СН3 I

сн2 I

CHNH2 1

СООН

Дикарбоновые аминокислоты. Аспарагиновая и глутами-новая кислоты содержатся не только в белках, но в виде своих амидов— глутамина и аспарагина — широко распространены в природе.

СООН СООН

I I

CHNH> CHNH2

I I

СН3 (СН2)а

I I

CONH2 CONH2

аспарагии глутамии

Роль аспарагина н глутамина в растениях заключается в обезвреживании аммиака, образующегося при дезаминировании аминокислот. Накапливающийся в семенах аспарагин используется затем при прорастании для синтеза белков в молодых тканях ростка. Физиологическая роль обоих амидов была установлена Д. Н. Прянишниковым. Оба амида найдены также в белках."Присутствием этих амидов объясняется образование аммиака во время гидролиза белков.

Аспарагиновая кислота, как ^-аминокислота сравнительно легко дезаминируется при нагревании с образованием фумаровой кислоты.

СООН соон

I I

CHNH2 СН +NHrf

сн2 сн

I I

соон соон

Глутамииовая кислота — у-аминоглутаровая — при нагревании превра* щается в пирролидонкарбоновую кислоту.

СН3—CI 1а—СН—СООН СН,—СН3—СН -СООН

I I , I - I

СООН NH2 СО NH

Основные аминокислоты. В белках встречается только одна диаминокислота — лизин (а, е-диаминокапроновая кислота). В продуктах щелочного гидролиза белков, а также в ряде антибиотиков (грамицидин) найден еще орнитин — а, б-диаминовалериановая кислота. В гидролизатах она образуется из аргинина. Обе аминокислоты не обладают специфическими реакциями.

Аргинин — 6-гуанидино-а-амНно-валериановая кислота — неустойчив к щелочам и распадается в слабых щелочных растворах до цитруллина, а в концентрированных доорнитина (см. гидролиз). Гуанидинная группа взаимодействует с галоидированным а-нафтолом с образованием окрашенных в малиновый цвет соединений (реакция Сакагучи).

HN=C—NH2 ОН

NH J\/\ +3NaBrO

(CH2)3 +2| I I

CH (NH2)COOH

O—Cl0H6Br NHC-N^

NH \>—Cl0H7f-2NaBr-f-NaOH + HaO

'2)3

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение автокаду курсы
ремонт холодильника Zanussi ZRB 35180 WА
мебель полигон
вентилятор кров 9-8ду400 цена 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)